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中級(jí)會(huì)員 | 第17年

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紫外-可見光(Uv-Vis)中的干擾及其消除

時(shí)間:2011/7/15閱讀:5531
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UV—Vis測(cè)定中,可能存在以下幾種干擾情況:干擾組分本身有顏色,或能與顯色劑反應(yīng)生成有色化合物,并在測(cè)定波長有吸收;在顯色條件下,溶液的酸度使干擾組分水解,析出沉淀,使溶液混濁,無法進(jìn)行吸光度值測(cè)定;干擾組分能與待測(cè)離子或與顯色劑形成更穩(wěn)定的配合物,破壞顯色反應(yīng)進(jìn)行*.消除這些干擾可以采用以下方法:
1
.控制酸度
 
   
在配位平衡反應(yīng)中,絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)不同,要求處在反應(yīng)平衡中的配位體的濃度也不相同.利用控制酸度的方法,可控制顯色劑的離解平衡從而控制配位體濃度,提高反應(yīng)的選擇性,保證主反應(yīng)進(jìn)行*.例如,雙硫腙能與Pb2+,Cu2+Ni2+,Cd2+,Hg2+10多種金屬離子形成有色配合物,其中與Hg2+生成的絡(luò)合物zui穩(wěn)定,在05molLH2SO4介質(zhì)中仍能反應(yīng)*,而其他金屬離子在此條件下不發(fā)生反應(yīng). 

2.加入掩蔽劑

    在顯色反應(yīng)條件下,掩蔽劑不與待測(cè)離子作用,只與干擾離子反應(yīng),掩蔽劑與干擾離子形成的絡(luò)合物應(yīng)不干擾待測(cè)離子的測(cè)定.選擇適當(dāng)?shù)难诒蝿┦窍蓴_組分影響常用的有效方法.

3.利用惰性絡(luò)合物
   
例如鋼鐵中微量鈷的測(cè)定,常用鈷試劑為顯色劑.但除Co2+外,鈷試劑還與Ni2+Zn2+,Mn2+Fe2+等都有反應(yīng).但它與Co2+在弱酸介質(zhì)中完成反應(yīng)后,所生成惰性配合物再在強(qiáng)酸酸化溶液中也不會(huì)分解,而Ni2+,Zn2+,Mn2+Fe2+等與鈷試劑所生成的配合物在強(qiáng)酸介質(zhì)中很快分解,從而可消除它們的干擾,提高了反應(yīng)選擇性. 

4.選擇適當(dāng)?shù)牟ㄩL
   例如,KMnO4的zui大吸收波長λmax525nm,但K2Cr2O7在該波長處也有吸收,將測(cè)定波長選為λ=545nm處,K2Cr2O7則不干擾了.
5
.分離
     當(dāng)上述方法不能消除干擾,則必須預(yù)先將待測(cè)組分與干擾組分分離.常用的分離方法有:沉淀、萃取、離子交換、蒸發(fā)、蒸餾以及色譜分離等.

 

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