超臨界流體色譜法,英文簡(jiǎn)稱(chēng)SFC,是一種以超臨界流體作為流動(dòng)相的色譜方法。超臨界流體色譜技術(shù)是20世紀(jì)80年代才發(fā)展起來(lái)的一種嶄新的色譜技術(shù)。由于利用了超臨界流體獨(dú)特的性質(zhì),使得能夠分離和分析液相和氣相色譜不能解決的一些對(duì)象。超臨界流體色譜技術(shù)發(fā)展很快,應(yīng)用也十分廣泛。據(jù)Chester估計(jì),至今約有全部分離的25%涉及難以對(duì)付的物質(zhì),通過(guò)超臨界流體色譜能取得較為滿意的結(jié)果。
超臨界流體色譜特點(diǎn)
相比較固相、液相色譜法,超臨界流體色譜的主要特點(diǎn)就是利用了超臨界流體介于液體、氣體之間所擁有的特性。我們先需要了解下物質(zhì)臨界點(diǎn)和物質(zhì)三相。
物質(zhì)的相
物態(tài)叫做“相”,物質(zhì)一般具有三相——固相、液相、氣相(固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)),物態(tài)的變比常叫做相變?;蛘哒f(shuō),在某一系統(tǒng)中,具有相同物理性質(zhì)均勻的部分亦稱(chēng)為相。相與相間必有明顯可分的界面。例如,食鹽的水溶液是一相,若食鹽水濃度大,有食鹽晶體,即成為兩相。水和食油混合,是兩個(gè)液相并存,而不能成為一個(gè)相。
某些純物質(zhì)具有三相
三相點(diǎn)也稱(chēng)“三態(tài)點(diǎn)”,般指各種穩(wěn)定的純物質(zhì)處于三個(gè)相(態(tài))平衡共存時(shí)的狀態(tài)。三相點(diǎn)具有確定的溫度和壓強(qiáng)。
水、冰和汽三相共存時(shí),其溫度為273。16K(0。01℃),壓強(qiáng)為6。106×102帕。由于在三相點(diǎn)物質(zhì)具有確定的溫度,因此用它來(lái)作為確定溫標(biāo)的固定點(diǎn)比選汽點(diǎn)和冰點(diǎn)具有*性,所以三相點(diǎn)這個(gè)固定溫度適于作為溫標(biāo)的基點(diǎn),現(xiàn)在都以水的三相點(diǎn)的溫度作為確定溫標(biāo)的固定點(diǎn)。
物質(zhì)臨界點(diǎn)
物質(zhì)在三相點(diǎn)下,固、液、氣,三態(tài)處于平衡狀態(tài)。而在物質(zhì)的超臨界溫度下,其氣相和液相具有相同的密度。當(dāng)處于臨界溫度以上,則不管施加多大壓力,氣體也不會(huì)液化。在臨界溫度和臨界壓力以上,物質(zhì)是以超臨界流體狀態(tài)存在。即在超臨界狀態(tài)下,隨溫度,壓力的升降,流體的密度會(huì)變化。此時(shí)的物質(zhì)既不是氣體也不是液體,卻始終保持為流體。臨界溫度通常高于物質(zhì)的沸點(diǎn)和三相點(diǎn)。
超臨界流體的特性
超臨界流體恰好介于氣體和液體之間,具有對(duì)分離極其有利的物理性質(zhì)。超臨界流體的擴(kuò)散系數(shù)和粘度接近于氣相色譜,因此溶質(zhì)的傳質(zhì)阻力小,可以獲得快速GX分離。另一方面,其密度與液相色譜類(lèi)似,這樣就便于在較低溫度下分離和分析熱不穩(wěn)定性,相對(duì)分子質(zhì)量大的物質(zhì)。另外,超臨界流體的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì),如擴(kuò)散,粘度和溶劑力等,都是密度的函數(shù)。因此,只要改變流體的密度,就可以改變流體的性質(zhì),從類(lèi)似氣體到類(lèi)似液體,無(wú)需通過(guò)氣液平衡曲線。超臨界流體色譜中的程序升密度相當(dāng)于氣相色譜中程序升溫度和液相色譜中的梯度淋洗。
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