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摘要:對比觀察了不同工藝條件下金剛石線鋸和砂漿線鋸切割晶體Si片的表面微觀形貌;分析了其切割機理及去除模式;對比分析了三種不同化學方法鈍化Si片的效果和穩(wěn)定性;采用逐層腐蝕去除Si片的損傷層,使用碘酒對其進行化學鈍化,然后測試其少子壽命,分析Si片少子壽命隨去除深度的變化趨勢,根據(jù)Si片少子壽命達到zui大值時的腐蝕深度,測試確定Si片的損傷層厚度。經(jīng)實驗測得,砂漿線鋸切割Si片的損傷層厚度為10μm左右,金剛石線鋸切割Si片的損傷層厚度為6μm左右。結(jié)果表明,相比于砂漿線鋸切割Si片,金剛石線鋸切割Si片造成的表面損傷層更淺,表面的機械損傷也更小。
關鍵詞:硅片;切割;表面損傷;少子壽命;鈍化
0 引言
Si片表面和近表面特性對晶體硅太陽電池的性能有很大影響。太陽電池用Si片普遍采用砂漿線鋸切割技術(shù)切片。近年來Si片的切割設備與工藝技術(shù)不斷改進,各個廠家的Si 片表面機械損傷情況實際有很大差異,特別是近期固結(jié)金剛石磨料線鋸開始應用于Si片切割,其表面機械損傷情況更有本質(zhì)不同。因此,對切割Si片的機械損傷及其對電學性能影響的測定顯得極其重要。
研究和測量Si片的表面質(zhì)量和近表面損傷的方法有很多[1]:張力誘導畸變測量法、X 射線雙晶衍射法、表面粗糙度測量法、光譜漫放射法、去極化紅外掃描法和激光聲波法等。還有一些間接表征Si片表面損傷的方法,例如通過表面光電壓法或微波光電導衰減法測定Si片的少子壽命等。微波光電導衰減法(μ-PCD)測試少子壽命具有無接觸、相對簡單、快捷準確等優(yōu)點,較其他測量損傷層深度的方法更加方便,適合生產(chǎn)上應用[2]。此方法測量損傷層的基礎是依靠于Si片的少子壽命與機械損傷引入的復合中心密度緊密相關。μ-PCD方法實測得到的少子壽命稱為有效少子壽命,它主要受兩個因素影響:體壽命和表面壽命。Si片較薄時,表面壽命遠遠小于體壽命,此時的有效壽命基本上等于表面壽命;在Si片厚度一定的情況下,如果表面復合速率很大,則在測試高體壽命樣品時,測試的壽命值與體壽命值就會偏差很大;而對于低體壽命的樣品,不會使少子壽命降低很多。因此,表面復合對有效少子壽命的影響是非常明顯的。
砂漿線鋸切割Si片的機械損傷,多數(shù)學者已經(jīng)進行了大量的研究,而金剛石線鋸切割Si片的近表面損傷,學者們對此研究較少。本文采用逐層腐蝕的方法去除Si片的近表面損傷層,并結(jié)合微波光電導衰減法測量其少子壽命,然后根據(jù)少子壽命的變化趨勢,對砂漿線鋸和金剛石線鋸切割Si片的損傷層進行測定,對比分析其切割損傷的深度及其原因機理。
1 實驗方法
實驗中所選用的材料為直拉法制備的電子級單晶硅棒,尺寸為Ø42mm;線鋸切割而成的太陽能級Si片,厚度為200μm左右。采用金剛石線鋸對單晶Si棒進行切割加工,去除頭尾較差的Si料,垂直于單晶Si棒軸線方向進行切片,切得Si片的厚度為1.50mm左右。如圖1 (a)所示為國外某廠生產(chǎn),直徑為300μm,其表層鑲嵌尺寸為Ø25~40μm的金剛石顆粒,分布很稀疏; 如圖1(b)所示金剛石線鋸為國內(nèi)某廠生產(chǎn),直徑為270μm,表面鑲嵌較密集的金剛石顆粒,顆粒大小為Ø20~35μm,切割實驗在沈陽科晶601A 型往復式單線切割機上進行,線張力為30N,切割線速度為2m/s,進給速度為6μm/s,采用水作為切削液。切割后的Si片在無水乙醇中超聲波清洗10min,超純水清洗數(shù)次,質(zhì)量濃度為18%的HCl溶液中清洗5min,然后在超純水中超聲波清洗10min,超純水沖洗數(shù)次,冷風吹干備用。
采用氫氟酸和硝酸混合溶液對砂漿線鋸切割的多晶Si片進行化學拋光數(shù)分鐘,然后浸入重鉻酸鉀、氫氟酸和冰乙酸的混合溶液中進行位錯腐蝕。所使用的化學拋光液配比為:V(HF)∶V(HNO3)=1∶3;位錯腐蝕液配比為:V(K2Cr2O7溶液)(0.15mol/L):V(HF)(49%):V(冰乙酸)=25∶50∶1。
用質(zhì)量濃度20%的NaOH水溶液,在水浴溫度85 ℃的百分比環(huán)境下對砂漿線鋸和金剛石線鋸切割的單晶Si片進行逐層腐蝕,每次腐蝕數(shù)秒后,用靈敏度為0.1mg的高精度電子天平稱重,采用稱重法測算硅片被腐蝕的深度。Si片經(jīng)NaOH溶液腐蝕后,超純水清洗數(shù)次;放入體積百分比18%的HCl溶液中清洗5min,以去除腐蝕引入的金屬雜質(zhì);超純水沖洗數(shù)次,冷風吹干,稱重。
為了降低和消除表面復合對Si片有效少子壽命的影響,需要對Si片表面進行鈍化,降低其表面復合速率。表面鈍化降低Si片的表面活性,使表面的復合速度降低,其主要方式就是飽和表面的懸掛鍵,降低表面活性,增加表面的清潔程序,避免由于雜質(zhì)在表面層的引入或吸附而形成復合中心,以此來降低少數(shù)載流子的表面復合速度。使用質(zhì)量濃度2.51%的碘酒[3]對其進行化學鈍化,裝袋密封,立即測量鈍化后Si片的少子壽命。少子壽
命測量在Semilab公司WT-2000P少子壽命測量儀上進行,采用904nm的激光注入(對于晶體硅,注入深度大約為30μm)。用FEI-QUATA-200F型掃描電子顯微鏡(SEM)和KEYENCE VHX-100型高景深三維顯微鏡觀察分析金剛石線鋸和Si片的表面形貌。 2 結(jié)果與討論 圖2 為不同切割工藝所得Si片的表面微觀形貌??梢?,Si片表面多以破碎斷裂凹坑和規(guī)則平滑的劃痕為主,不同切割工藝下的Si片形貌又有所不同。常規(guī)砂漿線鋸切割的Si片,整體上比較均勻平整,可見大小不一的脆性破碎凹坑和孔洞(如圖2(a)與(b))。常規(guī)工藝下,金剛石線鋸切割的Si片表面以規(guī)則平滑的深淺切痕為主,間或較尖銳的破碎凹坑(如圖2(c)與(d))。在本實驗工藝下,金剛石線鋸切割的線速度較低,造成Si片的表面多以脆性破碎斷裂的深凹坑和較平滑的斷續(xù)劃痕為主(如圖2(e),(f),(g),(h))。對比圖2(e)和(f)和圖2(g)和(h),可見在相同的切割設備工藝下,不同的金剛石線鋸切割Si片的表面微觀形貌也有一定的差異。
3 結(jié)論 對比分析了砂漿線鋸和金剛石線鋸切割Si片的表面形貌,兩者有較大的差異。砂漿線鋸切割Si片表面多以脆性破碎凹坑和孔洞為主,呈現(xiàn)出脆性切割模式;金剛石線鋸切割Si 片表面以規(guī)則平滑的劃痕為主,間或破碎凹坑,呈現(xiàn)出塑性和脆性的混合切割模式。 逐層腐蝕去除Si片的損傷層,碘酒鈍化,測試其少子壽命,當少子壽命達到峰值時的腐蝕深度,即為Si片損傷層的厚度。實驗測得常規(guī)工藝條件下砂漿線鋸切割Si片的損傷層厚度為10μm左右,金剛石線鋸切割Si片的損傷層厚度約為6μm。由此可見,相比于砂漿線鋸,常規(guī)工藝下金剛石線鋸切割Si片的近表面損傷更淺。 摘抄 自蔡二輝,湯斌兵,周劍,辛超,周浪所著《晶體Si片切割表面損傷及其對電學性能的影響》 |
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