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技術文章

“不惑之年”的ROSS™ pH電極(二)

閱讀:1424          發(fā)布時間:2022-1-18

在上一期的推文中,我們向大家介紹了“最普通”的測量之一——pH測量,以及第一支使用碘/三碘離子(I2/I3-)參比體系的電極——?ROSS電極的誕生

 

今天,我們?yōu)槟敿毥榻BRoss電極的獨到之處。

 

高效

 

傳統(tǒng)的pH電極以作為Ag/AgCl參比體系尤為常見。測量時溶液中的Ag+和Cl-需要達到一個溶解平衡,這就是為什么pH測量需要一定的穩(wěn)定時間。然而在不同的溫度下AgCl的溶解度不同,每次電極插到不同的樣品中由于溫度的不同,電極傳熱和參比緩沖液中的離子溶解平衡都需要時間,使得Ag/AgCl參比體系的測量穩(wěn)定時間比較長,往往需要3-5分鐘的時間,這對需要數(shù)據(jù)精確而且每天測量很多樣品的人來講是比較痛苦的事情。

ROSS電極中的I2/I3-在水中溶解性比較好,而且溶解度受溫度影響極小,能夠在大約30秒左右的時間里達到平衡,使得測量時間大幅度縮短,顯著提升了測量效率。

 

穩(wěn)定

 

傳統(tǒng)電極中的AgCl溶解度隨溫度的升高而升高,然而在溫度下降時,AgCl溶解度變小,析出的AgCl晶體未必能沉積在初始的位置,而是可能沉積在參比電極內(nèi)部的任何地方,例如液接界面上。由于液接界面往往采用的是多孔陶瓷,這就可能導致界面的接觸不良,影響數(shù)據(jù)穩(wěn)定性。

ROSS電極中參比離子的溶解性非常穩(wěn)定,不會有析出,測量的數(shù)據(jù)也就更加穩(wěn)定,不易有數(shù)據(jù)漂移的現(xiàn)象。

圖片

傳統(tǒng)電極和ROSS電極都從25℃,pH4.01的標準緩沖液中取出后立即測量75℃,pH4.13的溶液。ROSS電極在30秒左右的時間里讀數(shù)趨于穩(wěn)定,而傳統(tǒng)電極需要4分鐘的時間。隨后回測原標準緩沖液,ROSS電極讀數(shù)迅速恢復,而傳統(tǒng)電極依然需要數(shù)分鐘的時間。

 

準確

 

正是因為ROSS電極ju有高效和穩(wěn)定的優(yōu)勢,這兩大優(yōu)勢又為ROSS電極帶來了高于傳統(tǒng)電極的測量準確度。

 

如果使用同一緩沖液并進行自動溫度補償時,ROSS電極的測量準確度可達 ±0.03 pH,精度可達 ±0.01 pH,而傳統(tǒng)電極的準確度通常要比ROSS電極低一個數(shù)量級。

 

耐用

 

除了參比體系的優(yōu)勢,ROSS電極的設計本身也非常具有創(chuàng)新性。

 

仔細觀察ROSS電極,會發(fā)現(xiàn)它的參比電極的位置距離測量電極較遠,而且參比電極本身被設計成螺旋形,與傳統(tǒng)電極有明顯的區(qū)別。這種“螺旋管式”的設計為電極提供了兩個優(yōu)勢。

通過顯著延長通往參比電極的擴散路徑,最大限度地減少了參比電極附近由于填充液通過參比液接界擴散到內(nèi)部電解質(zhì)引起的變化。通過將顆粒物或聚合物摻入內(nèi)部填充液,進一步增加了有效擴散路徑。

此外,參比填充液量相比直桿設計也有所增加。這些因素的每一個都有助于建立更持久的參比系統(tǒng);當將這些特性結(jié)合使用時,會得到更長壽命的電極。例如ROSS Ultra™ 電極(超級ROSS電極)的電極帽上,有一個額外的參比填充液儲存器,這一設計顯著延長了電極的使用壽命:可再填充電極一般可以達到兩年,低維護、凝膠填充電極為 18 個月。

圖片

 

普適

 

傳統(tǒng)電極中的AgCl溶解度隨溫度的升高而升高,然而在溫度下降時,AgCl溶解度變小,析出的AgCl晶體未必能沉積在初始的位置,而是可能沉積在參比電極內(nèi)部的任何地方,例如液接界面上。由于液接界面往往采用的是多孔陶瓷,這就可能導致界面的接觸不良,影響數(shù)據(jù)穩(wěn)定性。

ROSS電極中參比離子的溶解性非常穩(wěn)定,不會有析出,測量的數(shù)據(jù)也就更加穩(wěn)定,不易有數(shù)據(jù)漂移的現(xiàn)象。

 

 

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