供貨周期 |
一周 |
應(yīng)用領(lǐng)域 |
農(nóng)業(yè),石油,地礦,能源,交通 |
主要用途 |
用于制造洗衣粉、合成洗滌劑、合成石油蛋白、農(nóng)藥乳化劑等。在食品工業(yè)可用作被膜劑 |
礦物油指的是由石油所得精煉液態(tài)烴的混合物,原油經(jīng)常壓和減壓分餾、溶劑抽提和脫蠟,加氫精制而得 [1] 。
礦物油包括輕質(zhì)、重質(zhì)燃料油,潤(rùn)滑油,冷卻油等礦物性碳?xì)浠衔?。礦物油可漂浮于水體表面,影響空氣與水體界面氧的交換;也可分散在水中、吸附于懸浮顆?;蛞匀榛癄顟B(tài)存在于水中的油被水中的微生物氧化分解,消耗水中的溶解氧,使水質(zhì)惡化。 [2]
依據(jù)2017年10月27日,世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)
用于制造洗衣粉、合成洗滌劑、合成石油蛋白、農(nóng)藥乳化劑等。在食品工業(yè)可用作被膜劑,我國(guó)《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB2760-2014)中規(guī)定:可用于除膠基糖果以外的其他糖果、鮮蛋,最大使用量為5.0g/kg;其他使用參考:作為面包脫模劑,對(duì)烤盤腐蝕性小,不產(chǎn)生不愉快的氣味;作為食品機(jī)械潤(rùn)滑劑,不腐蝕機(jī)械;此外也可用以延長(zhǎng)水果、蔬菜、罐頭的儲(chǔ)存期
[1] 。
每日容許攝入量(allowable daily intake,ADI) :高黏度
礦物油0~20mg/kg(FAO/WHO,1995);中或低黏度
礦物油一類0~1mg/kg(暫定),二類、三類0~0.01mg/kg(暫定)
[1] 。
礦物油作為復(fù)雜的碳?xì)浠衔?,主要包括直鏈、支鏈烷烴和烷基取代的環(huán)烷烴(MOSH)以及烷基取代的芳香烴(MOAH)兩大類,另外還含有極少量無烷基取代的多環(huán)芳烴以及含硫、含氮化合物。通過飲食攝入人體內(nèi)的MOSH在人體內(nèi)的累積量最大,其中MOSH含量最高的部位是淋巴結(jié)和脾臟。MOSH具有低等到中等毒性,如果長(zhǎng)期食用被MOSH污染的食品,將會(huì)給人體的健康帶來巨大的損害。一般情況下,食品級(jí)的白油(液體石蠟)基本全是MOSH,而工業(yè)級(jí)的
礦物油中含有很高含量的MOSH和15%~35%的MOAH。
[3] 食品原料在種植、收割、晾曬再到最后的加工過程中會(huì)接觸到土壤或地面的
礦物油、柴油、發(fā)動(dòng)機(jī)的潤(rùn)滑油、沒有*燃燒的汽油以及被污染的空氣等,這些因素都會(huì)使食品受到
礦物油的污染。具體的污染來源主要有以下六大方面:
[3] 土壤或地面污染
國(guó)內(nèi)部分地區(qū)的土壤污染較為嚴(yán)重,如果土壤被
礦物油污染并且超過了一定*時(shí),就會(huì)被食品原料中的某些成分所吸收,從而富集在植物體內(nèi)。并且收割的植物在晾曬的過程中,也可能被地面上的瀝青和滴落在地面上的潤(rùn)滑油等
礦物油類物質(zhì)所污染。被污染的原料存在的最大問題就是
礦物油在原料中很難被去除掉,造成了
礦物油在食品原料中發(fā)生逐步富集,通過各個(gè)食品的加工程序,制成的成品中含有大量
礦物油。
[3] 農(nóng)藥或殺蟲劑等物質(zhì)
在農(nóng)作物的生長(zhǎng)過程中,農(nóng)藥或殺蟲劑等物質(zhì)中含有的
礦物油會(huì)被植物體吸收并在植物體內(nèi)進(jìn)行富集,從而造成農(nóng)作物的污染,并且農(nóng)作物中的
礦物油污染在后續(xù)加工中會(huì)一直存在,最終影響人體健康。
[3] 加工生產(chǎn)過程
食品原料進(jìn)行加工生產(chǎn)時(shí),浸出工藝中使用的溶劑若被
礦物油污染,經(jīng)過一系列的生產(chǎn)工藝后,溶劑遷移到食品中就會(huì)造成食品成品的污染。
[3] 食品包裝材料
在食品包裝的過程中,采用回收紙和再生紙包裝時(shí),其中殘留的印刷油墨就會(huì)轉(zhuǎn)移到食品中,另外以聚苯乙烯和聚烯烴等為原料制成的塑料包裝紙中含有潤(rùn)滑劑、黏合劑等也會(huì)發(fā)生
礦物油的遷移,最終造成食品中
礦物油的污染。
[3] 儲(chǔ)存運(yùn)輸過程
在食品的儲(chǔ)存運(yùn)輸過程中,由于儲(chǔ)存和運(yùn)輸條件的簡(jiǎn)陋,環(huán)境中的
礦物油會(huì)通過裝置的間隙轉(zhuǎn)移到食品中,導(dǎo)致食品受到
礦物油的污染。
[3] 人為加入
盡管我國(guó)GB 2760—2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定,
礦物油可以作為消泡劑、脫模劑、防黏劑和潤(rùn)滑劑用于發(fā)酵工藝、糖果、薯片和豆制品的加工工藝中,但是一些不法商販為了一己私利,利用國(guó)際方法檢測(cè)
礦物油的檢出限過高這一疏漏,常常在油脂中摻偽,人為加入
礦物油損害消費(fèi)者的利益。
[3] 礦物油中包含許多對(duì)人體有害的物質(zhì),例如重金屬、芳香烴以及長(zhǎng)鏈烷烴等,都會(huì)對(duì)生物體造成危害。各個(gè)生物體很難將
礦物油分解,造成具有毒性的
礦物油在生物體內(nèi)發(fā)生富集作用,通過食物鏈最終到達(dá)人體,人體腸胃很難吸收
礦物油,一旦長(zhǎng)期攝入
礦物油含量超標(biāo)或含有
礦物油的食品就會(huì)引起人體消化系統(tǒng)的極大障礙,例如長(zhǎng)期食用大量被
礦物油污染的食品會(huì)出現(xiàn)嘔吐、腹瀉以及昏迷等癥狀。更嚴(yán)重的是人體誤食工業(yè)用
礦物油后會(huì)產(chǎn)生急性中毒和慢性中毒,破壞人體內(nèi)的各個(gè)細(xì)胞,進(jìn)而造成神經(jīng)系統(tǒng)的損壞。另外還會(huì)破壞人體的呼吸系統(tǒng),使血液中紅細(xì)胞的數(shù)量減少,導(dǎo)致呼吸功能衰竭等。因此人們?cè)谌粘I畹氖称分斜仨氉⒁獍踩嬍?,確保沒有或者很少的
礦物油攝入量。
[3] 國(guó)內(nèi)對(duì)
礦物油的檢測(cè)方法主要分為定性檢測(cè)方法和定量檢測(cè)方法。其中定性檢測(cè)法只能檢測(cè)樣品中是否含有
礦物油,檢測(cè)步驟比較簡(jiǎn)單,價(jià)格相對(duì)低廉,并且對(duì)試驗(yàn)的儀器和條件要求相對(duì)較低。而定量檢測(cè)法不僅能夠檢測(cè)食品中是否含有
礦物油,還能將所含
礦物油的含量檢測(cè)出來,但是檢測(cè)步驟較為繁瑣,并且價(jià)格相對(duì)昂貴,對(duì)試驗(yàn)的儀器以及條件要求都較高。
[3] 物理方法
(1)感官分析法
對(duì)于食用級(jí)的白油在食品的加工中可以起到消泡、上光以及密封等作用,鑒別某些食品中是否含有
礦物油,可以采用感官分析法鑒別。油脂中的
礦物油可以通過目測(cè)法觀察其色澤,摻入
礦物油的食用油脂比純油脂的顏色深;將
礦物油摻入糧食中,目視光澤好,并且有龜裂;用手搓一下,會(huì)感覺很光滑;用鼻子聞,會(huì)有汽油或凡士林的油味;此外還可以將谷物放在溫水中,水的表面會(huì)飄著油花。還可以根據(jù)所品嘗的食用油的口味來判斷是否有
礦物油的存在,當(dāng)
礦物油存在時(shí)會(huì)有苦澀的味道,由于
礦物油有毒且這種方法的準(zhǔn)確性、安全性不夠高,因而不適宜廣泛采用,也不能進(jìn)行定量的分析研究。
[3] (2)熒光法
熒光法是根據(jù)
礦物油具有熒光反應(yīng)的特征來判定
礦物油是否存在的。將含有
礦物油的濾紙,在熒光燈下照射會(huì)呈現(xiàn)天青色的熒光,而沒有
礦物油的濾紙?jiān)跓晒鉄粝聞t不會(huì)顯色,這種檢測(cè)方法操作簡(jiǎn)單快捷,是鑒別食品中是否含有
礦物油較靈敏的檢測(cè)方法之一,但該方法只適用于純油脂。當(dāng)檢測(cè)結(jié)果出現(xiàn)偏差時(shí),可以采用肥皂法來進(jìn)一步檢測(cè)確定。利用熒光方法定性檢測(cè)油脂中
礦物油時(shí),樣品與光學(xué)元件不會(huì)發(fā)生直接接觸,不存在污染儀器的問題。由于具有較高的低檢測(cè)限,因而不能確定其具體的檢測(cè)限。除此之外,液態(tài)石蠟也無熒光特征,所以熒光法僅作為輔助檢測(cè)方法。
[3] 化學(xué)方法及儀器分析法
(1)皂化法
植物油含有甘油酯,甘油酯在堿性條件下會(huì)發(fā)生水解反應(yīng),生成高級(jí)脂肪酸鈉和甘油,這些反應(yīng)生成物溶于水,因而其反應(yīng)后的溶液是透明的。而
礦物油不能發(fā)生皂化反應(yīng)也不溶于水,所以含有
礦物油的植物油經(jīng)皂化反應(yīng)后溶液仍然渾濁、有油珠析出。根據(jù)皂化反應(yīng)后溶液是否渾濁來判斷植物油中是否含有
礦物油,其成本低、儀器簡(jiǎn)單且適合在試驗(yàn)室操作。但操作比較繁瑣,油脂檢出限為0.5%,靈敏度較低且易產(chǎn)生測(cè)定誤差,尤其當(dāng)油脂中1%~3%的組分不能被皂化時(shí),誤差會(huì)更加嚴(yán)重。在皂化法測(cè)定過程中若用作為提取劑,則能夠有效降低誤差,防止判定皂化結(jié)果時(shí)陰性樣品產(chǎn)生渾濁現(xiàn)象,檢出限也會(huì)有所增加。
[3] (2)二次皂化法
由于皂化法的試驗(yàn)結(jié)果誤差較大且容易產(chǎn)生假陽(yáng)性,誤導(dǎo)試驗(yàn)結(jié)果,因而采用二次皂化法來解決這些問題。二次皂化法是在皂化法的基礎(chǔ)上進(jìn)行的,該方法將皂化法中的可疑物再經(jīng)石油醚多次濃縮提取以進(jìn)一步提高
礦物油的含量,此后按照皂化法的方法進(jìn)行操作,根據(jù)皂化反應(yīng)后溶液是否渾濁來判斷是否存在
礦物油。這種方法與皂化法相比,精確度和準(zhǔn)確度都會(huì)進(jìn)一步提高,更能避免假陽(yáng)性的產(chǎn)生。
[3] (3)紅外光譜法
紅外光譜法是根據(jù)分子內(nèi)部的電子發(fā)生躍遷時(shí)會(huì)吸收與電子躍遷能相等能量的光子,從而使得紅外光譜會(huì)產(chǎn)生部分缺失,即紅外吸收。
礦物油是復(fù)雜的混合物,因而很難單獨(dú)將每種
礦物油單獨(dú)提煉進(jìn)行定量分析,而只能對(duì)
礦物油混合物進(jìn)行整體的定性定量的分析。相比于植物油而言,
礦物油一般為飽和脂肪烴,在紅外光譜下比植物油有更強(qiáng)的C-H吸收峰,而我們可以根據(jù)C-H吸收峰的強(qiáng)度來判斷植物油中是否存在
礦物油。由于
礦物油是C-H化合物,因而在紅外光譜上會(huì)有較強(qiáng)的C-H吸收峰,吸收峰越大說明含量也越高。這種方法適用于本身不含C-H化合物的物質(zhì)而進(jìn)行C-H化合物的含量檢測(cè),并且該方法操作簡(jiǎn)單、成本低、不損壞樣品且安全環(huán)保、檢測(cè)速度很快,但這種方法靈敏度低,不適合含有植物油的食物中
礦物油的檢測(cè),因?yàn)橹参镉鸵埠蠧-H鍵,在紅外光下也會(huì)有C-H吸收峰存在,容易產(chǎn)生誤判。
[3] (4)色譜法
1)薄層色譜法
經(jīng)過環(huán)己烷提取后的
礦物油在GF254薄層板上展開分離,分離結(jié)束后在適宜的紫外燈下觀察
礦物油所產(chǎn)生的熒光斑點(diǎn),根據(jù)斑點(diǎn)Rf值進(jìn)行定性分析,再根據(jù)斑點(diǎn)大小及顏色深淺進(jìn)行定量分析。這種
礦物油的檢測(cè)方法簡(jiǎn)單、快捷,適用于基層檢測(cè)以及飲水和食品污染的重大事件,測(cè)出限很低,達(dá)到1μg,并且回收率很高,能達(dá)到95%。這種方法是利用
礦物油在熒光燈下會(huì)發(fā)出熒光的原理來進(jìn)行測(cè)定,若能夠觀察到相應(yīng)的
礦物油譜帶則說明有
礦物油存在,若觀察不到相應(yīng)的
礦物油譜帶則說明食品中不含有
礦物油。結(jié)合薄層色譜圖能夠進(jìn)一步降低測(cè)出限,靈敏性和準(zhǔn)確性也能進(jìn)一步地提高。這種方法操作簡(jiǎn)單、成本低,但由于各種原因不適宜大力推廣,但其仍不失為實(shí)驗(yàn)室研究對(duì)食品中
礦物油含量定性分析的一種方法。
[3] 2)氣相色譜法
氣相色譜法是利用被測(cè)物質(zhì)的揮發(fā)性或者沸點(diǎn)的不同使混合物分離的方法,氣相色譜法的譜圖是按照
礦物油的分子量或按照碳原子數(shù)由低到高的順序出峰,利用內(nèi)標(biāo)物或外標(biāo)物對(duì)被測(cè)的物質(zhì)進(jìn)行定量測(cè)定,利用氣相色譜的譜圖與標(biāo)準(zhǔn)樣品比對(duì)的形式進(jìn)行定性分析。這種方法具有樣品損耗少、操作簡(jiǎn)單和反應(yīng)速度快等眾多優(yōu)點(diǎn),適用于大型企業(yè)和高級(jí)科研研究所進(jìn)行研究。
[3] 此外,由于氣相色譜的氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)準(zhǔn)確度高、重復(fù)性好,因而在測(cè)定食品中
礦物油時(shí)經(jīng)常采用這種檢測(cè)器,但是這種方法的缺點(diǎn)是選擇性和靈敏性較差,檢出限較高,這就意味著只有在
礦物油的含量達(dá)到一定的程度時(shí)才能被檢測(cè)到,如果
礦物油含量較少可能被檢測(cè)不到。因此人們常常通過各種方法來預(yù)處理樣品以提高
礦物油的富集能力。高效液相色譜-氣相色譜-氫火焰離子化器檢測(cè)法(HPLC-GC-FID)是目前應(yīng)用較多的方法,但因其價(jià)格昂貴,維修成本高,僅有少量的實(shí)驗(yàn)室擁有這樣的設(shè)備。
[3] 3)二維氣相色譜法(GC×GC)
為了彌補(bǔ)一維氣相色譜法的一些缺點(diǎn),近年來在食品中
礦物油的檢測(cè)中逐漸使用二維氣相色譜法。該方法能夠?qū)?strong>礦物油中的組分分離得更加*,不僅僅可以將MOSH與MOAH進(jìn)行分離,還能按照MOSH中的結(jié)構(gòu)及MOAH中的環(huán)數(shù)將
礦物油分離,經(jīng)過此次分離后便可以對(duì)
礦物油的污染來源進(jìn)行一系列分析。
[3] GC×GC的第一維分離通常根據(jù)沸點(diǎn)的差異而進(jìn)行非極性固定相的分離;第二維則使用極性柱對(duì)相同沸點(diǎn)的
礦物油進(jìn)行進(jìn)一步的分離,利用該方法便可以對(duì)食物中
礦物油進(jìn)行測(cè)定。
[3] 4)氣相色譜-質(zhì)譜法
氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)是一種結(jié)合了氣相色譜和質(zhì)譜法的優(yōu)點(diǎn),能夠便捷準(zhǔn)確定量測(cè)定糧油中是否含有烴類化合物(
礦物油)成分的一種方法,該方法也是檢測(cè)食品中是否含有
礦物油最準(zhǔn)確的方法之一。用該方法對(duì)樣品進(jìn)行檢測(cè)后再對(duì)樣品進(jìn)行簡(jiǎn)單的處理,便可以定性地分析
礦物油的含量。相比于其他方法而言,這種方法具有靈敏度高、樣品損耗量小、結(jié)果準(zhǔn)確和回收率高等優(yōu)點(diǎn),但缺點(diǎn)是成本高、耗時(shí)長(zhǎng)和條件苛刻等。
[3] 5)二維氣相色譜-質(zhì)譜法(GC×GC-MS)
傳統(tǒng)的一維氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS),不僅可以作為原油分析的常用工具,而且在食品中礦物油的測(cè)定方面應(yīng)用較廣,但是其分辨率和峰容量較低,對(duì)食品中礦物油的分離效果并不是很理想,影響了試驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性。二維氣相色譜-質(zhì)譜法相比于傳統(tǒng)一維氣相色譜法具有更高的靈敏度、精確度和更低的檢出限,具有更加廣泛的應(yīng)用前景,但其價(jià)格昂貴,成本較高