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精確測(cè)量鋰電池電解液的粘度
介紹
電解液是鋰離子電池四大關(guān)鍵材料(正極、負(fù)極、隔膜、電解液)之一,號(hào)稱(chēng)鋰電池的血液,在電池中正負(fù)極之間起到傳導(dǎo)電子的作用,是鋰離子電池獲得高電壓、高比能等優(yōu)點(diǎn)的保證。
而離子電導(dǎo)率正是高性能電解液重要的指標(biāo),影響電解液離子電導(dǎo)率的三個(gè)影響因素有:鋰鹽的解離能力,電解液的溶劑化能力,體系的粘度。
有機(jī)電解液的基本成分包括鋰鹽(提供載流子:Li+)、有機(jī)溶劑(解離鋰鹽、提供Li+傳輸介質(zhì))、添加劑(少量使用、改善性能)。其中常用的有機(jī)溶劑有碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)等。由于不同的混合比例或者配方成分導(dǎo)致電解液粘度不同。
鑒于Fluidicam可以jingque測(cè)量低粘度電解液的粘度差異,本文利用Fluidicam測(cè)量了不同比例有機(jī)溶劑的電解液粘度,以期提高電解液的離子電導(dǎo)率,為電池研發(fā)者提供設(shè)計(jì)思路。
方法
儀器:法國(guó)Formulaction公司 Fluidicam微流控可視流變儀
EMC: 碳酸甲乙酯
DMC: 碳酸二甲酯
EC: 碳酸乙烯酯
LiClO4: 高氯酸鋰
測(cè)量純?nèi)軇┰诓煌壤龝r(shí)(EMC:DMC:EC)的粘度差異。然后,研究了EC和鋰鹽濃度對(duì)電解液粘度的影響。
結(jié)果與討論
不同成分有機(jī)溶劑的粘度:
圖1 不同成分有機(jī)溶劑的粘度-溫度曲線(xiàn)
兩種不同成分的有機(jī)溶劑隨溫度增加粘度均有明顯的下降,其中含有EC的有機(jī)溶劑粘度較大,但是隨溫度的增加粘度下降的較快。
表1 不同成分有機(jī)溶劑的粘度數(shù)據(jù)表
兩種成分有機(jī)溶劑的粘度在25℃下具有明顯的差異:加入EC的有機(jī)溶劑粘度為1.021±0.004mPa·s,與水的粘度接近,而不含有EC的有機(jī)溶劑粘度僅為0.614±0.004mPa·s。
EC濃度對(duì)粘度的影響:
圖2 電解液粘度隨EC濃度變化曲線(xiàn)
表2 電解液粘度隨EC濃度變化數(shù)據(jù)表
結(jié)果顯示,隨著EC濃度逐漸粘度逐漸增大,較高的EC濃度可能會(huì)抑制電解液的離子電導(dǎo)率,降低電池性能。
鋰鹽濃度對(duì)電解液粘度的影響:
圖3 電解液粘度隨高氯酸鉀濃度變化曲線(xiàn)
表3 電解液粘度隨高氯酸鉀濃度變化數(shù)據(jù)表
離子電導(dǎo)率與鋰鹽濃度成正比,與電解質(zhì)的粘度成反比(電解質(zhì)的斯托克斯定律電導(dǎo)率),所以配方工作者需要在兩者中找到合適的平衡點(diǎn)。以上所有測(cè)量的總分析時(shí)間為1小時(shí)20分鐘(17次試驗(yàn)),包括取樣。微流控可視流變儀*避免了揮發(fā)和干燥風(fēng)險(xiǎn),突破了傳統(tǒng)粘度計(jì)由于的粘度精度局限性和測(cè)量速度。Fluidicam這種高效測(cè)量工具,是配方工作者*的研究助手。
微流控可視流變儀FLUIDICAM
Fluidicam微流控可視流變儀被設(shè)計(jì)用于測(cè)試各種稠度樣品的粘度,包括液體、凝膠或半固體乳液。當(dāng)樣品和參比樣在芯片通道中高速流動(dòng)時(shí),獲取微型芯片中兩相不相容液體的界面位置,從而計(jì)算被測(cè)樣品的剪切速率和粘度。芯片上狹窄的通道,賦予儀器高的剪切速率范圍、樣品體積量小,溫度調(diào)節(jié)迅速的優(yōu)點(diǎn)。