磐諾色譜應(yīng)對“食品藥品用包裝材料的有機溶劑殘留量”

（常州磐諾儀器有限公司分析應(yīng)用中心）

1 前言

現(xiàn)代食品和藥品工業(yè)中，包裝材料常常作為一種特殊的“食品添加劑”，在人們的日常生活中扮演著重要角色。包裝材料的種類極為豐富，包括紙、有機玻璃、塑料薄膜、金屬及復(fù)合材料等。這些材料在制造過程中，如印染、涂布等工藝環(huán)節(jié)，常常會使用大量的有機溶劑，如乙酸乙酯、乙酸丁酯及苯類化合物等。如果含有較高殘留溶劑的包裝材料進(jìn)入到食品藥品中，這將會嚴(yán)重危害人們的身體健康。因此，GB/T 10004-2008《包裝用塑料復(fù)合膜、袋干法復(fù)合、擠出復(fù)合》、YBB00132002-2015《藥用復(fù)合膜、袋通則》和 YBB00312004-2015《包裝材料溶劑殘留量測定法》等均對有機溶劑殘留量做出了強制性規(guī)定：有機溶劑殘留量總量≤5.0mg/m2，其中苯類溶劑不檢出（苯類溶劑殘留量<0.01mg/m2 視為不檢出）。

本工作，主要采用靜態(tài)頂空氣相色譜法，基于高靈敏度氫火焰離子化檢測器，對包裝材料中 12 種常用有機溶劑殘留量的測定進(jìn)行了系統(tǒng)的方法學(xué)研究，建立了一種方便，快捷，的檢測方法。

2 實驗部分

2.1 儀器、試劑

2.1.1 儀器

磐諾 A91 型氣相色譜儀（配制 FID 檢測器，頂空進(jìn)樣器）

2.1.2 試劑

乙酸乙酯、甲醇、苯、異丙醇、乙醇、甲基異丁基酮、甲苯、乙酸丁酯、乙苯、對二甲

苯、間二甲苯、鄰二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺均為分析純。

2.2 實驗方法

2.2.1 色譜條件的優(yōu)化

在考察了弱極性色譜柱、中等極性色譜柱和極性色譜柱后，僅 WAX 強極性色譜柱能夠使二甲苯中的對二甲苯和間二甲苯*分離。但在 WAX 柱上，苯、異丙醇和乙醇的分離仍是一個難點，溫度過高或者流速過快，極易造成色譜峰的重疊，通過條件優(yōu)化，使苯、異丙醇和乙醇能夠*分離，確定色譜分析條件如下：

進(jìn)樣口：230℃，分流比 10:1

檢測器：氫火焰離子化檢測器，250℃；H₂：30ml/min；Air：300ml/min；尾吹(N₂)：30ml/min

色譜柱：WAX 30m×0.32ìm×0.50mm，恒流模式，流速 1.7ml/min

程序升溫：初始 42℃，保持 9min，15℃/min 至 230℃，保留 1min

頂空進(jìn)樣器條件：100℃，平衡 45min

*分離的色譜圖為：

Fig 1 食品藥品包裝材料中 12 種常用有機溶劑殘留量分析-色譜條件的優(yōu)化

• 標(biāo)準(zhǔn)溶液儲備液的配制
• 25ml 容量瓶，加入少量N,N,-二甲基甲酰胺后，準(zhǔn)確加入乙酸乙酯4.5mg、甲醇4.0mg、
• 3.3mg、異丙醇 4.0mg、乙醇 4.0mg、甲基異丁基酮 4.0mg、甲苯 4.4mg、乙酸丁酯 4.4mg、

乙苯 4.3mg、對二甲苯 4.3mg、間二甲苯 4.3mg 和鄰二甲苯 4.3mg，再加入 N,N-二甲基甲酰胺定容，得到標(biāo)準(zhǔn)溶液儲備液。

• 精密度試驗
• 10ìl 微量注射器準(zhǔn)確吸取 2.2.2 中標(biāo)準(zhǔn)溶液儲備液 3ìl 至 20ml 頂空瓶中，平行取樣 5份，密封，作為供試品。在 2.2.1 所述色譜條件下，進(jìn)樣分析，結(jié)果表明儀器精密度良好。

測試結(jié)果見表 1 和圖 2。

Table 1 食品藥品包裝材料中 12 種常用有機溶劑殘留量分析-精密度試驗

Fig 2 食品藥品包裝材料中 12 種常用有機溶劑殘留量分析-精密度試驗

• 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
• 10ìl 微量注射器準(zhǔn)確吸取 2.2.2 中標(biāo)準(zhǔn)溶液儲備液 1、2、3、4、5ìl 至 20ml 頂空瓶中，平行取樣 2 份，密封，作為供試品。在 2.2.1 所述色譜條件下，進(jìn)樣分析。測試結(jié)果見表 2 和圖 3。

Table 2 食品藥品包裝材料中 12 種常用有機溶劑殘留量分析-標(biāo)準(zhǔn)曲線

備注: 表 2 標(biāo)準(zhǔn)曲線方程中，x 代表組分含量，ìg；y 代表組分峰面積。

Fig 3 食品藥品包裝材料中 12 種常用有機溶劑殘留量分析-標(biāo)準(zhǔn)曲線

2.2.5 檢出限與定量限

依據(jù)噪聲的十倍（10N）作為定量限，三倍（3N）作為檢出限的原則，該分析方法對于

12 種溶劑的檢出限和定量限計算值見表 3。

Table 3 食品藥品包裝材料中 12 種常用有機溶劑殘留量分析-檢出限與定量限

甲基異丁基酮 0.021 0.069 鄰二甲苯 0.0067 0.022

• 樣品測試
• 考 GB/T 10004-2008 《包裝用塑料復(fù)合膜、袋干法復(fù)合、擠出復(fù)合》和YBB00312004-2015《包裝材料溶劑殘留量測定法》，裁取 0.02m² 待測樣品(某酸奶包裝膜)，并將樣品迅速裁成 10mm×30mm 的碎片，放入 20ml 頂空瓶中，密封，100℃下平衡 45min后，于 2.2.1 中色譜條件下，進(jìn)樣分析。測試結(jié)果見表 4。

Table 4 食品藥品包裝材料中 12 種常用有機溶劑殘留量分析-樣品測試

3 結(jié)果與討論

采用頂空進(jìn)樣器，結(jié)合 GC-FID，在優(yōu)化的色譜條件下，12 種有機溶劑色譜峰能夠*分離。儀器設(shè)備使用維護(hù)簡單，經(jīng)濟(jì)可行，有利于食品藥品包裝材料中殘留有機溶劑量的監(jiān)控。