關(guān)鍵詞：潤(rùn)滑油；磷；

美析儀器 UV-1100型分光光度計(jì)

隨著發(fā)動(dòng)機(jī)油檔次的提高，發(fā)動(dòng)機(jī)油磷含量越來(lái)越低。磷的測(cè)定對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)油和含磷添加劑的質(zhì)量控制有著重要意義。目前，磷含量的測(cè)定使用的SH／T 0296—92比色法。實(shí)踐表明，原方法工作曲線的繪制較繁瑣，試劑用量大，試劑濃硝酸的刺激性大，稀釋不方便。改進(jìn)法在比色法的基礎(chǔ)上對(duì)以上幾個(gè)方面進(jìn)行了改進(jìn)試驗(yàn)，將兩種方法的測(cè)定結(jié)果進(jìn)行比較，取得了較好的效果。改進(jìn)法RSD％<1．89％，與原方法相比相對(duì)誤差<±1.15％，回收率97．0％～100．2％。

1  試驗(yàn)部分

1．1  儀器與材料

(1)UV-1100型分光光度計(jì)。

(2)瓷坩堝：尺寸見(jiàn)SH／T0170—92殘?zhí)繙y(cè)定法(電爐法)。

(3)高溫爐：(520±5)℃。尺寸見(jiàn)SH／T0170—92殘?zhí)繙y(cè)定法(電爐法)。

(4)細(xì)沙：要預(yù)先充分灼燒過(guò)。在1．1(3)高溫爐的每個(gè)裝坩堝的空穴底部裝入細(xì)沙5～6 mL。

(5)高溫爐：(800±25)℃。

(6)容量瓶：100mL，50mL。

(7)燒杯：200mL，800mL。

(8)移液管：10mL。

(9)天平：感量0.1mg。

 1．2  試劑

(1)50mg／mL。磷標(biāo)準(zhǔn)溶液：將磷酸二氫鉀 (分析純)在105℃干燥1 h，在干燥器中冷卻后，稱(chēng)取0.2195 g，溶解于蒸餾水中定量轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。

(2)釩鉬酸銨顯色試劑：稱(chēng)取偏釩酸銨(分析純)1.25 g，加濃硝酸(65％一68％m／m)250mL(A溶液)。另取鉬酸銨(分析純)25g，加蒸餾水400mL溶解之(B溶液)。在冷卻條件下將B溶液倒入A溶液，且加蒸餾水至1000mL，得到釩鉬酸銨顯色試劑。避光保存，如生成沉淀則不能使用。

(3)氧化鋅：分析純，粉末狀。

(4)25％(v／v)稀硝酸：將25mL濃硝酸加入100mL容量瓶中，稀釋至刻度。

(5)0．002 moL／mi。氫氧化鉀溶液：稱(chēng)取5.6g氫氧化鉀(分析純)，溶于50mL蒸餾水中。

1．3  工作曲線繪制

準(zhǔn)確移取磷標(biāo)準(zhǔn)溶液(50mg／mL)0，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，，7.0，8.0，10.0 mL于50mL。容量瓶中，各加入釩鉬酸銨顯色試劑10mL，用蒸餾水稀釋至刻度。搖勻，放置10min以上。以0mL溶液為參比，用1cm比色池，在420nm波長(zhǎng)下，用分光光度計(jì)測(cè)各溶液的吸光度。用磷含量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。

1．4  試驗(yàn)步驟

(1)在坩堝內(nèi)稱(chēng)取相當(dāng)于1mg磷的試樣，至0.0002 g。稱(chēng)取1.0 g氧化鋅，至0.lg，覆蓋在試樣上，震搖緊密，使氧化鋅層表  面平整。另取一只坩堝，只放1.0 g氧化鋅，至0.1g，作空白試驗(yàn)。

(2)將盛有試樣與空白試驗(yàn)的坩堝同時(shí)放在520℃高溫爐中炭化，等火焰熄滅后轉(zhuǎn)入800℃高溫爐中灼燒10min。取出約3min后，在坩堝中加入10 mL稀硝酸，用玻璃棒攪拌使氧化鋅全部溶解。用蒸餾水洗滌坩堝和玻璃棒數(shù)次，將洗滌液轉(zhuǎn)入100mL。容量瓶中，加入0.02moL／mL氫氧化鉀溶液約3～4mL，產(chǎn)生白色氫氧化鋅沉淀，滴加適量稀硝酸使沉淀溶解，稀釋至刻度，為試樣分解液。

(3)分別移取適量v體積試樣分解液及空白 (含磷0.1 mg～0.35 mg)于50 mL容量瓶中，加入釩酸銨顯色試劑10mL，稀釋至刻度，搖勻，放置10 min以上。以空白為參比，在波長(zhǎng)420nm處比色，測(cè)得試樣分解液的吸光度。由工作曲線查得試樣分解液的含磷量。

(4)測(cè)定結(jié)果的計(jì)算磷含量P由下式求得P(％)=10 X／VW

式中：W——試樣重量，g；y——試液體積；X——由工作曲線查得含磷量，mg。

2結(jié)果與討論

2．1  工作條件的選擇

(1)酸度

硝酸對(duì)物質(zhì)吸光度有較大影響。酸度為0，釩鉬磷三元雜多酸反而呈深黃色，無(wú)法作為酸度試驗(yàn)的空白。酸度太高，顯色減慢，不利于快速分析。改進(jìn)試驗(yàn)的酸度較SH／T 0296—92有了較大變化。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)以蒸餾水為空白，在濃度一定的磷標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入9～11mL稀硝酸25％ (v／v)時(shí)吸光度大，本試驗(yàn)選10mL。見(jiàn)表1。

表1  酸度影響

(2)顯色劑的用量

本試驗(yàn)將SH／T0296—92中分別加入試樣的2.5g／L偏釩酸銨、50g／L鉬酸銨、濃硝酸三種試劑合為釩鉬酸銨顯色劑。由于SH／T 0296使用100mL容量瓶，本試驗(yàn)使用的是50mL容量瓶，為了使顯色劑濃度與SH／T 0296—92相同，本試驗(yàn)配制的11。顯色劑中含1.25g偏釩酸銨、25g鉬酸銨、另加250mL濃硝酸，顯色劑用量為10mL。

(3)顯色時(shí)間

顯色時(shí)間仍然為10min。

(4)共存離子的影響

對(duì)本法有干擾的是大量硅(Ⅳ)、鐵(Ⅲ)、還原劑、鉻(Ⅵ)、砷(V)和檸檬酸根[3]。潤(rùn)滑油中的鈣、鎂、鋇、鋅、硫、氮以及試驗(yàn)帶入的鋅離子(高的 濃度約0.1 mol／L)、鉀離子在試驗(yàn)條件下對(duì)釩鉬磷三元雜多核絡(luò)合物的吸光度均沒(méi)有影響。

2．2  線性關(guān)系

磷含量在0.1 mg～0.35mg內(nèi)吸光度范圍適宜，且符合比爾定律，線性回歸方程為：A=5.6× 10-3 +2.998c，r=0.9999。