DSV稀溶液粘度檢測技術及在高分子行業(yè)的應用

您在實驗室中使用烏式粘度計嗎？

測試中您是否不愿意與有毒劑接觸？

您是否為了粘度測試過程中的溫度波動造成的數據不穩(wěn)而煩惱？

您是否為了烏式粘度計繁瑣的清洗和校正步驟而頭痛？

您是否每天長時間盯著秒表和粘度計刻度而頭暈腦脹？

解決之道：一種先進的全自動粘度測試技術-DSV (Dilute SolutionViscosity)的原理和應用。

溶液粘度法介紹

特性粘度，比濃對數粘度，相對粘度，比農粘度和粘度測試廣泛應用于質量控制過程，從中可以得到與分子量和高分子物理性質相關的參數。相對粘度法廣泛應用于高分子行業(yè)的生產和研發(fā)領域的檢測和監(jiān)控，如PET，PVC，PC，Nylon，纖維素等等。

在過去，粘度測試是利用烏式粘度計（玻璃毛細管粘度計）通過檢測溶液在重力作用下的流過一段毛細管的時間來進行的。

左圖： 標準玻璃毛細管粘度計圖，右圖：Huggins 曲線外推和Kraemer曲線外推
兩個主要的影響溶液粘度的因素是溫度和溶劑變化。如果使用傳統(tǒng)粘度方法檢測特性粘度，需要配置3-5個不同濃度的高分子溶液，得到比濃粘度或者比濃對數粘度。繪制Huggins曲線或者Kraemer曲線，并外推到濃度為零，得到特性粘度（右圖所示）。
由于多濃度檢測需要很長時間，很多控制實驗室選擇利用一個單一濃度測試比濃、比濃對數和相對粘度。檢測者通常直接采用得到的數值或者使用一個經驗方程外推到零濃度。很顯然這種方法缺乏準確性，并且仍舊需要大量時間進行測試。
溶液粘度測試中有多種模型和計算方式
Huggins外推方程：


通過Stokes定律推導而出并進行校正而得，此方程只適用于各個分子間五相互作用，其中K_H是依賴于高分子大小，形狀和溶劑的常數。
Kraemer 外推方程：

其中，K’是依賴于高分子和溶劑和常數。Kraemer在其理論中重新定義了特性粘度：

而得到了以上方程，理論上K_H+K’=0.5，但是Huggins和Kraemer方程實際運用過程中有時不能得到一致特性粘度


Solomon - Ciuta 單點法 ：

由于外推法的復雜性，學者們提出一點法方程。Solomon和Ciuta通過實驗得到經驗方程。通常來說，當K_H在1/3附近時，該方法可以具有較好的準確性。該方法常用于PMMA等高分子材料的測定。
BillMeyer單點法 ：

Bill Meyer 方程也是一種一點法方程，通過一個濃度下樣品的相對粘度測試計算其特性粘度。該方法常用于PET等高分子材料的測定。
Mark-Houwink 方程：

用于將特性粘度和分子量聯系起來的公式，其中 K 和a 是依賴于溶劑和高分子種類的常數。a值的大小可以反應分子線團密度以及分子的剛性和柔性信息。
一種新穎的粘度測試方法- 基于雙毛細管壓力器的稀溶液粘度儀

與玻璃毛細管粘度計通過檢測溶液通過毛細管的時間不同，稀溶液粘度儀利用壓力變化檢測相對粘度。兩個毛細管串聯在一起，進樣閥位于兩個毛細管 1 和 2 中間。壓差傳感器檢測每個毛細管兩端的壓力降。當樣品被注入第二個毛細管時，壓差傳感器檢測到毛細管2上的壓力變化。相對粘度等于兩個毛細管壓力降的比值乘以儀器常數K。

由于相對粘度儀的靈敏度非常高，那么只需要檢測一個足夠稀釋的溶液就能夠直接得到所需粘度，而不需要外推。稀溶液粘度儀提供了一個準確、高精度的方法全自動的進行溶液粘度檢測。
不同粘度儀結果對比

我們以PET這種廣泛使用的高分子為例看看不同粘度測定法的測定結果：
測試樣品：PET
測試溶劑：苯酚，四氯乙烷 3：2混合
測試條件和方法：GB/T 14190 - 2008（Bill M）
結果：
表1. 同一個PET樣品的重復性

表2. 不同牌號PET樣品測試

數據來源于：合成技術及應用 Vol.26,No.4,2011
可以看到不同的檢測技術結果一致性很好，而且DSV技術可以提供更好的重復性。后我們做一個簡單總結：
相對于傳統(tǒng)烏市毛細管粘度計：
后做一個簡單的對比:

希望將來和大家探討更多關于粘度的技術和應用問題。