油脂氧化首先使油脂中的單氫過氧化物和多氫過氧化物增多,同時(shí)又使油脂發(fā)生氧化分解、氧化聚合、氧化酸敗和氧化回味,導(dǎo)致其組成成分、理化性質(zhì)發(fā)生改變,所以氧化對油脂的品質(zhì)有很大影響,誘導(dǎo)期和氧化期的某些性質(zhì)的變化,如過氧化值、氧吸收量、揮發(fā)性物質(zhì)的含量、折光指數(shù)、比重、粘度、色澤等差異很大,因此可以通過測定某一性質(zhì)的變化情況和某種特定的指示信號的變化情況,來反映油脂的氧化情況.所以，分析油脂氧化穩(wěn)定性的指標(biāo)有：
① 過氧化物的生成量：
ⅰ.碘量法：原理是油脂中的過氧化物與碘化鉀作用產(chǎn)生碘I2 ,再用硫代硫酸鈉滴定之,這樣可以通過測定碘的含量間接求出過氧化物的含量. POV 是100 g油脂中過氧化物氧化碘化鉀所析出碘的克數(shù). 它是油脂氧化的早期指標(biāo),并以過氧化物值達(dá)到100 毫克當(dāng)量/ 千克為油品氧化的誘導(dǎo)期終點(diǎn).
ⅱ.硫氰酸鐵法：其原理是亞鐵離子可被氫過氧化物氧化成三價(jià)鐵離子,其反應(yīng)式為:
Fe2 + + 2H+ + O →Fe3 + + H2O ,然后加入硫氰酸銨與Fe3 + 形成紅色的硫氰酸鐵. 通過比色即可測出氫過氧化物的含量。
ⅲ.AOM法：測定原理是:將油脂樣品不間斷地通入100 - 150 ℃的空氣流,然后定時(shí)測定油脂樣品的過氧化值( POV) . 誘導(dǎo)時(shí)間ti是油脂樣品POV 小于100μeq/ kg (例如75 μeq/kg) 和大于100μeq/ kg (例如150μeq/ kg) 兩個(gè)實(shí)驗(yàn)點(diǎn)之間用插值法計(jì)算出來的.
② 過氧化物分解產(chǎn)物：
ⅰ.硫代巴比妥酸值的測定(TBA 法) ：其原理是在酸性條件下2 分子TBA與過氧化物的分解產(chǎn)物丙二醛(MDA) 起縮合反應(yīng),生成紅色化合物,與其他醛類生成黃色化合物,其中紅色化合物在532 nm 處有大吸收率,黃色反應(yīng)物在450 nm 處有大吸收率,根據(jù)硫代巴比妥酸值(TBA) 的大小可以判定油脂是否氧化以及氧化的程度.
ⅱ.總羰基化合物的測定：如三氯苯肼氣相色譜法,即油脂用環(huán)乙烷:yi醚(99∶1) 溶解通過Florisil 柱除去碳?xì)浠衔锏母蓴_,再用yi醚提取,提出物與三氯苯肼在Forisil 柱上反應(yīng),然后在氣相色譜儀上進(jìn)行測定. 該法的靈敏度為011ppm ,是近年來廣泛使用且很有前途的方法.
③ 揮發(fā)性反應(yīng)物含量的變化：
ⅰ.氣液色譜法：利用氣相色譜可以直接分離測定油脂中醛、烴等揮發(fā)性的小分子含量,用以判斷油脂氧化的程度. 此法可以選擇戊烷、己醛、戊醛等單一成分測定其含量,也可以測定總揮發(fā)物的含量,該測定值與感官評價(jià)有良好的對應(yīng)關(guān)系. 揮發(fā)性油脂氧化產(chǎn)物(Volatile lipid Oxidation Products ,簡稱VLOP) 的形成與風(fēng)味的劣變緊密相關(guān),比如已醛,作為一種常見的VLOP ,它是過氧化物的降解產(chǎn)物,與油脂氧化后產(chǎn)生的不良風(fēng)味有關(guān),已醛含量越高,油脂的氧化程度越大,風(fēng)味越差。
ⅱ. Rancimat 法：OSI 測定時(shí),將一定溫度的熱空氣通入油樣中,加速甘油脂肪酸脂的氧化,產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)酸. 空氣將揮發(fā)性有機(jī)酸帶入一個(gè)導(dǎo)電室,室內(nèi)的水將揮發(fā)性有機(jī)酸溶解,電離出離子,從而改變水的導(dǎo)電性,計(jì)算機(jī)連續(xù)測量導(dǎo)電室的電導(dǎo)率,當(dāng)電導(dǎo)率急劇上升時(shí),表示誘導(dǎo)期的終點(diǎn)的到來,在此之前的這段時(shí)間成為OSI 時(shí)間. 應(yīng)用此原理,瑞士Metrchm 公司研制出Rancimat 儀,用來測量油脂的誘導(dǎo)期,還用來測量不同抗氧化劑對油脂的抗氧化效果。
④ 重量變化：測定原理是將油脂樣品等溫地保持在流動的空氣流或氧氣流中,采用高靈敏度的記錄電子天平連續(xù)地檢測到重量小的變化,在氧化期可觀測到重量顯著的增長. 誘導(dǎo)時(shí)間是通過基線和曲線的向上部分采用外推法求得. 如太田充[13 ]等利用熱重分析儀(TG) 在幾個(gè)溫度下測定油脂開始發(fā)生氧化增重的時(shí)間,恒溫倒數(shù)與氧化起始時(shí)間的對數(shù)對遵從Arrhenius 方程,可由其直線關(guān)系外推到在一般保存狀態(tài)(室溫) 起始氧化所需時(shí)間,由直線斜率求得活化能。
⑤ 氧化起始溫度：用壓力差示掃描量熱法(PDSC) ,可觀察油脂的氧化穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性. PDSC 圖中樣品的氧化起始溫度可用于預(yù)測油脂的氧化穩(wěn)定性. 氧化起始溫度越低,油脂越容易降解,其穩(wěn)定性越差. 反之,其穩(wěn)定性越好.
⑥ 油脂中脂肪酸的含量：利用氣相色譜可以測定油脂中脂肪酸的含量氧化使油脂中不飽和脂肪酸的相對含量下降,而飽和脂肪酸的相對含量上升. 因此脂肪酸的組成隨貯存時(shí)間變化的快慢,可以從一定程度反映油脂的抗氧化能力,油脂抗氧化能力越高,其脂肪酸的組成變化越慢.
⑦ 氧吸收量：以靜態(tài)法為例,裝于密封容器中的油脂樣品在一定溫度、濕度及光照條件下貯存,定期抽取頂孔中的氣樣,用分子篩填充的不銹鋼柱分離后,進(jìn)行氣相色譜分析. 頂空中氧氣含量下降越快,說明樣品吸氧越多,其抗氧性越差.

　　花生油和大豆油氧化穩(wěn)定性不一樣。
　　花生油的碘值低于大豆油,飽和脂肪酸含量高于大豆油,而氧化穩(wěn)定性卻低于大豆油,這主要是由于花生油本身維生素E含量較低的緣故。精煉前 ,這幾種油的總維生素E含量為大豆油(78 mg/ 100 g油～117 mg/ 100 g油)>花生油(53 mg/ 100 g油)。