山東地標(biāo)《環(huán)境空氣 硫化氫等氣態(tài)污染物的測(cè)定 開(kāi)放光程紫外吸收光譜法》（DB37/T 3786—2019）已經(jīng)發(fā)布并開(kāi)始實(shí)施，為環(huán)境空氣中硫化氫等氣態(tài)污染物的測(cè)定提供了新的監(jiān)測(cè)方法。


    嶗應(yīng)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容進(jìn)行了深入研究分析，現(xiàn)與大家交流如下：


01 適用范圍


     本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定環(huán)境空氣中硫化氫、氨氣、苯、甲硫醚、二甲苯、甲硫醇、苯乙烯、甲醛、甲苯、二甲二硫、二硫化碳12種氣態(tài)污染物的開(kāi)放光程紫外吸收光譜法。

     本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣中上述氣態(tài)污染物的預(yù)警、應(yīng)急監(jiān)測(cè)測(cè)定。

     本標(biāo)準(zhǔn)不適用于濃霧、大雨、沙塵等可見(jiàn)度低的天氣。

     當(dāng)測(cè)量光程為100 m時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)上述氣態(tài)污染物的檢出限為2 μg/m3～10 μg/m3，測(cè)定下限為8 μg/m3～40 μg/m3，詳見(jiàn)附錄A。

標(biāo)準(zhǔn)原文

    分析：《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 16297-1996）和《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 14554-93）對(duì)苯、甲苯、二甲苯、甲醛、氨、硫化氫、甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫醚、二硫化碳、苯乙烯等氣態(tài)污染物制定了排放限值，本標(biāo)準(zhǔn)基于開(kāi)放光程紫外吸收光譜法測(cè)量環(huán)境空氣中硫化氫等12種氣態(tài)污染物，特別適用于環(huán)境空氣中氣態(tài)污染物的預(yù)警、應(yīng)急監(jiān)測(cè)測(cè)定。


   當(dāng)測(cè)量光程為100m時(shí)，各氣態(tài)污染物的檢出限如表1所示。
 

表1各氣態(tài)污染物檢出限

02 方法原理


   開(kāi)放光程分析儀器（以下簡(jiǎn)稱：分析儀器）發(fā)出連續(xù)變化的紫外光照射到氣態(tài)污染物，與之對(duì)應(yīng)特征吸收峰的紫外光被吸收。通過(guò)比對(duì)該吸收光譜與分析儀器中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的吸收光譜，由朗伯-比爾（Lambert-Beer）定律進(jìn)行定量分析，得出氣態(tài)污染物的濃度。
   
   硫化氫等12種氣態(tài)污染物的特征吸收波段見(jiàn)附錄B。

   硫化氫等12種氣態(tài)污染物的紫外吸收光譜見(jiàn)附錄C。

標(biāo)準(zhǔn)原文

    分析：紫外吸收光譜法就是利用空氣中的氣體分子的窄帶吸收特性來(lái)鑒別氣體成分，并根據(jù)窄帶吸收強(qiáng)度來(lái)推演出氣體濃度。儀器將通過(guò)自帶軟件比對(duì)測(cè)量樣品中紫外吸收光譜與標(biāo)定時(shí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的紫外吸收光譜，對(duì)樣品進(jìn)行定性半定量分析。


   分析儀器根據(jù)光源和探測(cè)器的相對(duì)位置分為兩種結(jié)構(gòu)，一種是光源與探測(cè)器在同一光學(xué)測(cè)量路徑的兩端；另一種是光源與探測(cè)器在同一光學(xué)測(cè)量路徑的同一端。嶗應(yīng)2024型 開(kāi)路式紫外差分氣體分析儀采用第二種結(jié)構(gòu)，如下圖所示。

嶗應(yīng)2024結(jié)構(gòu)示意圖

03干擾和消除


   5.1 兩種或多種氣態(tài)污染物紫外光譜吸收峰重疊時(shí)，影響測(cè)定結(jié)果，應(yīng)內(nèi)置相關(guān)污染物標(biāo)準(zhǔn)吸收光譜，通過(guò)選取不同波段光譜或者多元分析等方式去除干擾。

   5.2 空氣中大氣分子、氣溶膠粒子等影響測(cè)定結(jié)果，應(yīng)通過(guò)濾波等方式去除干擾。

標(biāo)準(zhǔn)原文

分析：

   a）兩種或多種氣態(tài)污染物共存時(shí)，紫外光譜吸收峰出現(xiàn)重合時(shí)，會(huì)對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生交叉干擾影響，需要通過(guò)選取不同波段光譜或者數(shù)學(xué)算法去除干擾。



   b）空氣中大氣分子散射、氣溶膠粒子散射等對(duì)結(jié)果產(chǎn)生干擾影響，可以通過(guò)濾波等算法來(lái)消除。
 

04 分析儀器性能要求


分析儀器應(yīng)達(dá)到下列性能要求：

a) 具有測(cè)距功能或光程輸入功能；

b) 具有自動(dòng)記錄儀器的系統(tǒng)設(shè)置參數(shù)功能；

c) 具有自動(dòng)存儲(chǔ)測(cè)量期間瞬時(shí)值或平均值結(jié)果功能；

d) 具有氣態(tài)污染物名稱、化學(xué)式和濃度值顯示功能；

e) 具有測(cè)量或輸入及保存測(cè)量期間氣象參數(shù)功能（大氣壓、溫度、濕度等）。

標(biāo)準(zhǔn)原文

分析：在實(shí)際測(cè)量過(guò)程中光程直接影響測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性，光程精度要滿足測(cè)量光程的1%，可以通過(guò)自動(dòng)測(cè)距或手動(dòng)輸入光程等方式，確保光程數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠。
 

05 測(cè)量步驟


分析儀器應(yīng)達(dá)到下列性能要求：

8.1 按照HJ 194、HJ 589、HJ/T 55相關(guān)要求選擇測(cè)量位置。

8.2 啟動(dòng)分析儀器，按照分析儀器使用說(shuō)明進(jìn)行光路調(diào)節(jié)

8.3 測(cè)量分析路徑的光程，精確到測(cè)量光程的1 %。

8.4 用氮?dú)猓?.1）或按照儀器使用說(shuō)明進(jìn)行系統(tǒng)調(diào)零。

8.5 開(kāi)始測(cè)量，測(cè)量結(jié)果應(yīng)至少保留1 min的平均值。

標(biāo)準(zhǔn)原文

    分析：分析步驟主要包括測(cè)量前準(zhǔn)備、測(cè)量、結(jié)果計(jì)算與表示。選擇合適的測(cè)量位置，測(cè)量位置的選擇應(yīng)符合HJ 194、HJ 589、HJ/T 55的相關(guān)規(guī)定。實(shí)際測(cè)量時(shí)，因?yàn)榉治鰞x器處于開(kāi)放光程狀態(tài)，應(yīng)按照分析儀器使用說(shuō)明進(jìn)行光路調(diào)節(jié)。校零時(shí)需確保監(jiān)測(cè)路徑內(nèi)不含目標(biāo)氣體。

06 結(jié)果計(jì)算與表示
 

   分析：根據(jù)GB 3095 修改單要求，環(huán)境空氣氣態(tài)污染物均以參比狀態(tài)下（298.15K，101.325kPa）的質(zhì)量濃度表示，當(dāng)分析儀器顯示單位是nmol/mol時(shí)，應(yīng)將體積濃度按照公式換算為參比狀態(tài)下的質(zhì)量濃度。
 

07 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制


11.1 分析儀器、輔助設(shè)備（溫度計(jì)、濕度計(jì)、大氣壓計(jì)等）應(yīng)經(jīng)計(jì)量檢定單位檢定合格，且在有效期內(nèi)。

11.2 測(cè)量前應(yīng)精確測(cè)量實(shí)際光程，且可保存、修改和查看。

11.3 為保證測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確，使用可準(zhǔn)確溯源的有證標(biāo)準(zhǔn)氣體（6.2），每半年至少對(duì)分析儀器校準(zhǔn)一次。

11.4 連續(xù)監(jiān)測(cè)時(shí)，應(yīng)經(jīng)常檢查光源強(qiáng)度，及時(shí)擦洗玻璃窗口，當(dāng)光源強(qiáng)度下降到原始光強(qiáng)50 %以下時(shí)，應(yīng)更換光源。

11.5 主要零部件維修或更換后，需重新校準(zhǔn)分析儀器。

標(biāo)準(zhǔn)原文

    分析：為保證儀器測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確、穩(wěn)定，在測(cè)量過(guò)程中使用的儀器與設(shè)備必須經(jīng)過(guò)計(jì)量部門(mén)檢定或校準(zhǔn)，且在有效期內(nèi)，方可使用。連續(xù)監(jiān)測(cè)時(shí)，應(yīng)定期對(duì)光源強(qiáng)度檢查。




08 注意事項(xiàng)


11.1 分析儀器、輔助設(shè)備（溫度計(jì)、濕度計(jì)、大氣壓計(jì)等）應(yīng)經(jīng)計(jì)量檢定單位檢定合格，且在有效期內(nèi)。

12.1 測(cè)量路徑內(nèi)不得存在障礙物，當(dāng)障礙物不可避免時(shí)，其遮擋光束的能量損失不能超過(guò)10 %。

12.2 測(cè)量時(shí)應(yīng)保證分析儀器的供電、光譜強(qiáng)度等參數(shù)穩(wěn)定，同時(shí)確認(rèn)環(huán)境的濕度、雨霧、沙塵等條件是否符合要求。

12.3 本標(biāo)準(zhǔn)用于應(yīng)急監(jiān)測(cè)時(shí)，監(jiān)測(cè)人員應(yīng)采取必要的防護(hù)措施。

12.4 測(cè)量結(jié)果應(yīng)處于測(cè)量光程量程內(nèi)，超過(guò)測(cè)量光程量程時(shí)，應(yīng)重新選擇適當(dāng)?shù)臏y(cè)量光程。

12.5 測(cè)量時(shí)分析儀器的光學(xué)接收系統(tǒng)應(yīng)背對(duì)或側(cè)對(duì)太陽(yáng)。

12.6 測(cè)量時(shí)應(yīng)避免光學(xué)收發(fā)系統(tǒng)震動(dòng)，以免影響系統(tǒng)穩(wěn)定性。

標(biāo)準(zhǔn)原文

以上關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容的分析僅供參考，如有不同見(jiàn)解歡迎隨時(shí)與我們交流。