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超級奧氏體不銹鋼的發(fā)展

來源:上海勛勝金屬材料有限公司   2021年01月05日 13:47  

超級奧氏體不銹鋼的概念是與超級鐵素體不銹鋼及超級雙相不銹鋼一起出現(xiàn)的。典型的例子為含6%鉬和7%鉬的超級奧氏體不銹鋼。這些鋼種都是針對一些工況條件苛刻的工業(yè),如石化,化工,造紙和海上系統(tǒng)等等而開發(fā)出來的。十幾年的實(shí)際應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)充分地證明,超級奧氏體不銹鋼應(yīng)用范圍在不斷地?cái)U(kuò)大.

自從奧氏體不銹鋼于二十世紀(jì)初期于德國被開發(fā)出來以后,奧氏體不銹鋼一直是根據(jù)各種技術(shù)要求和當(dāng)時(shí)的生產(chǎn)能力按不同道路不斷地發(fā)展起來的。促進(jìn)奧氏體不銹鋼發(fā)展的一個(gè)重要推動力是用戶對可抵抗惡劣環(huán)境材料的需求。

  1. *的奧氏體不銹鋼

  早期,人們曾通過加入鉬和硅來增加不銹鋼抵抗各種酸腐蝕的能力。造成高合金化不銹鋼三十年代就得以發(fā)展的一個(gè)特殊介質(zhì)是硫酸。在法國和瑞典,人們曾開發(fā)了含20%鉻、25%鎳、4.5%鉬和1.5%銅的合金,并被命名為 Uranus B6或904L。而在美國則按相似的方法研制出了含20%鉻、30%鎳、2.5%鉬和3.5%銅的20號合金。八十年代末國內(nèi)研制出了00Cr20Ni25Mo4.5Cu(相當(dāng)于ASTM  N08904  EN1.4539)。自七十年代以來,B6號合金一般稱之為904L,在紙漿及造紙工業(yè)和化學(xué)工業(yè)等方面被廣泛使用。并很快地被推廣到其它工業(yè)領(lǐng)域。其用途增加的一個(gè)原因是通過采用*的冶煉技術(shù),比如七十年代初的氬-氧脫碳精煉(AOD)技術(shù),使得生產(chǎn)能力得到了較大提高。這些革新技術(shù)使合金元素的添加過程得到了更好的控制。清除有害微量元素的過程也得到了很大的改進(jìn)。這些均為制造更高合金化的不銹鋼打下了基礎(chǔ)。20號和904L 號合金為超級奧氏體不銹鋼的進(jìn)一步發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。瑞典于五十年代*生產(chǎn)出了用于特殊環(huán)境下的含6%鉬不銹鋼。其主要合金含量為:16.5%鉻,30%鎳和6%鉬。這也就是后來254 SMO的雛形。美國也于七十年代初期研制出了AL-6X。其主要合金含量為: 20%鉻,25%鎳和6%鉬。這一鋼種的主要用途是電廠中用海水冷卻的薄壁冷凝管道。高的合金含量使這種不銹鋼容易產(chǎn)生金屬中間相的析出,因此妨礙了厚壁型材或管材的制造。
  2、 將氮作為一種合金成分
  氮作為奧氏體不銹鋼中一個(gè)很重要的合金元素,這個(gè)概念已被研究和使用了幾十年。到目前為止,氮合金化已達(dá)到了很高的技術(shù)水平。不銹鋼中的含氮量已高達(dá)1%。比如,Armco公司生產(chǎn)的Nitronic系列產(chǎn)品,因?yàn)樗鼈兙咻^高的機(jī)械強(qiáng)度而得到廣泛的應(yīng)用。然而,也是在*正確地使用了氬-氧脫碳精煉法之后,這些產(chǎn)品才有了顯著的商業(yè)性突破。
六十年代末,人們還發(fā)現(xiàn)添加氮可以阻止奧氏體不銹鋼中金屬中間相的析出。低鉬含量為4%和含0.15%氮的德國W.Nr.1.4439號不銹鋼(317LMN)是使用這一理論很好的實(shí)例。這種不銹鋼一直被用于惡劣環(huán)境下的許多用途中,如煙氣脫硫裝置和紙漿及造紙漂白設(shè)備等。
早在1942年Uhlig就已指出了氮對不銹鋼抵抗點(diǎn)腐蝕的積極影響。然而,其效果,尤其是與鉬結(jié)合所產(chǎn)生的疊加效果,直到八十年初才獲得充分的證明。
  3、 含6%鉬的超級奧氏體不銹鋼
  1976年,瑞典研制出一種新型的含6%鉬不銹鋼,即254 SMO。八十年代末國內(nèi)研制出了00Cr20Ni18Mo6CuN(相當(dāng)于ASTM S31254  EN1.4547)。由于氮的加入使得金屬中間相的沉淀變得更加緩慢,因此有利于較厚材料的生產(chǎn),如中厚板和厚壁管材。同時(shí),它的抗腐蝕性和機(jī)械性能也得到了很大的提高。以后,其它的含6%鉬不銹鋼都是按照這種氮合金方法生產(chǎn)的。所謂的6鉬超級奧氏體不銹鋼家族的共同特點(diǎn)就是它們都具有非常高的抗點(diǎn)蝕和抗縫隙腐蝕能力。因此,一直廣泛地應(yīng)用于海上及脫鹽工業(yè),海水處理,含氯的漂白設(shè)備及二氧化氯階段設(shè)備和煙氣脫硫裝置中。254 SMO的出現(xiàn),標(biāo)志著6鉬超級奧氏體不銹鋼工業(yè)化和商業(yè)化的開始。
  4、 含7%鉬的超級奧氏體不銹鋼
  錳對氮溶解度的積極影響曾被應(yīng)用于許多合金化改進(jìn)過程中。經(jīng)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)鉻和鉬也具有相似的作用。八十年代,瑞典和德國都曾開發(fā)出了含有較多鉻、錳和鉬并且氮含量很高的合金。934LN和24號兩種合金都含有約0.4%的氮,見表1。與含6%鉬的超級奧氏體不銹鋼相比,這兩種鋼具有相似的抗腐蝕性和很高的強(qiáng)度。

表1 用于防止?jié)窀g用途的主要高合金奧氏體不銹鋼的化學(xué)成分

 

合金

ASTM

EN

GB

合金20

 

2.4660

 

20

30

2.5

3.5

-

B6或904L

N08904

1.4539

00Cr20Ni25Mo4.5Cu

20

25

4.5

1.5

-

317LMN

S317L

1.4439

 

17

14

4

-

0.15

Sanicro28

 

1.4563

 

27

31

3.5

1

-

AL-6X

-

 

20

25

6

-

-

254SMO

S31254

1.4547

00Cr20Ni18Mo6CuN

20

18

6.1

0.7

0.2

934LN

 

-

 

20

15

4.5

-

0.4

654SMO

S32654

1.4652

 

24

22

7.3

0.5

0.5

  用熱力學(xué)數(shù)據(jù)庫給預(yù)測高合金奧氏體不銹鋼的氮溶解度帶來新的發(fā)展。仍然是在錳添加量較低的情況下,若鉻和鉬的合金含量被進(jìn)一步提高,氮含量可以達(dá)到更高水平。此作法曾被試用于654 SMO的研制中。如表1所示,654 SMO含有約3%錳和0.5%氮(9)。654 SMO是一種含7%鉬的超級奧氏體不銹鋼,其防腐能力與鎳基合金相當(dāng)。654 SMO的出現(xiàn),是奧氏體不銹鋼發(fā)展*一個(gè)里程碑。654 SMO 可用目前流行的氬-氧脫碳精煉法冶煉,同時(shí)也可用生產(chǎn)不銹鋼的連續(xù)鑄造法生產(chǎn)。一種相似的不銹鋼,B66,在法國也是按這些方法制造出來的,但一些鉬被鎢所取代了。
  5、 其它發(fā)展
  七十年代,瑞典開發(fā)出了一種特殊的,用于磷酸設(shè)施的高合金奧氏體不銹鋼Sanicro 28。它含有較多的鉻和氮,見表1。和904L和20號合金一樣,這個(gè)鋼種也顯示了具有抗應(yīng)力腐蝕破裂的性能。這種鋼一直被用于磷酸和硫酸環(huán)境中的管材及較深酸性氣井中的套筒和襯管。同時(shí)它還被用作進(jìn)一步研制含更多合金鋼材的基礎(chǔ)。其中一個(gè)例子就是德國研制的含很多鉻(33%),適量鉬(1.6%)和0.4%氮的33號合金。這種合金具有很好的耐腐蝕性能。另一個(gè)發(fā)展是20世紀(jì)70年代研制出的一種用于高溫度、高濃度硫酸及高濃度硝酸中的高硅奧氏體不銹鋼。瑞典開發(fā)出了這種鋼。這種合金后來被定名為SX(12)。它含有高達(dá)5%的硅和2%的銅,在特定環(huán)境中具有良好的耐腐蝕性能。

 

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