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近年來(lái)，電化學(xué)工作站被廣泛使用，大多數(shù)使用者都能夠熟練操作儀器，今天小譜就其發(fā)展史、檢測(cè)原理、結(jié)構(gòu)等和大家進(jìn)行探討，讓電化學(xué)工作站變的更簡(jiǎn)單。
1“電化學(xué)工作站”的誕生和發(fā)展
電化學(xué)是研究電和化學(xué)反應(yīng)相互關(guān)系的科學(xué)。電和化學(xué)反應(yīng)相互作用可通過(guò)電池來(lái)完成，也可利用高壓靜電放電來(lái)實(shí)現(xiàn)，二者統(tǒng)稱(chēng)電化學(xué)，后者為電化學(xué)的一個(gè)分支，稱(chēng)放電化學(xué)。因而電化學(xué)往往專(zhuān)指“電池的科學(xué)”。
1791年，伽伐尼發(fā)表了金屬能使蛙腿肌肉抽縮的“動(dòng)物電”現(xiàn)象，一般認(rèn)為這是電化學(xué)的起源。
1799年，伏打在伽伐尼工作的基礎(chǔ)上發(fā)明了用不同的金屬片夾濕紙組成的“電堆”，即現(xiàn)今所謂“伏打堆”。這是化學(xué)電源的雛型。在直流電機(jī)發(fā)明以前，各種化學(xué)電源是能提供恒穩(wěn)電流的電源。
1834年，法拉第電解定律的發(fā)現(xiàn)為電化學(xué)奠定了定量基礎(chǔ)。
19世紀(jì)下半葉，經(jīng)過(guò)赫爾姆霍茲和吉布斯的工作，賦于電池的“起電力”以明確的熱力學(xué)定義；
1889年能斯特用熱力學(xué)導(dǎo)出了參與電極反應(yīng)的物質(zhì)濃度與電極電勢(shì)的關(guān)系，即著名的能斯脫公式；
1923年，德拜和休克爾提出了被人們普遍接受的強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液靜電理論，大大的促進(jìn)了電化學(xué)在理論探討和實(shí)驗(yàn)方法方面的發(fā)展。
20世紀(jì)40年代以后，電化學(xué)暫態(tài)技術(shù)的應(yīng)用和發(fā)展、電化學(xué)方法與光學(xué)和表面技術(shù)的聯(lián)用，使人們可以研究快速和復(fù)雜的電極反應(yīng)，提供電極界面上分子的信息。電化學(xué)一直是物理化學(xué)中比較活躍的分支學(xué)科，它的發(fā)展與固體物理、催化、生命科學(xué)等學(xué)科的發(fā)展相互促進(jìn)、相互滲透。
02“電化學(xué)工作站”的結(jié)構(gòu)和原理
恒電位儀的運(yùn)行原理
電化學(xué)測(cè)量系統(tǒng)簡(jiǎn)稱(chēng)為電化學(xué)工作站，為電化學(xué)研究和教學(xué)常用的測(cè)量設(shè)備。其主要包括單通道工作站和多通道工作站兩大類(lèi)，在生物技術(shù)、物質(zhì)的定性定量分析等方面應(yīng)用。
從整體上而言，恒電位屬于一個(gè)放大負(fù)反饋的輸出系統(tǒng)，和如埋地管道等被保護(hù)物組成閉環(huán)調(diào)節(jié)，利用參比電極來(lái)對(duì)通電點(diǎn)電位進(jìn)行測(cè)量，作為取樣信號(hào)與控制信號(hào)相比較，使得極化電流輸出的控制和調(diào)節(jié)得以實(shí)現(xiàn)，使通電電位能夠在設(shè)定的控制電位上得以保持。
僅需正確地計(jì)算設(shè)計(jì)放大倍數(shù)，取樣信號(hào)特性與儀器輸入輸出特性的線性一致足夠，并且能夠良好地進(jìn)行調(diào)整。在額定工作范圍內(nèi)，保護(hù)物通電點(diǎn)的電位與設(shè)定的控制電位通過(guò)恒電位儀保持一致，誤差通常小于5毫伏。正是由于使通電點(diǎn)電位和恒定保持接近的性質(zhì)，所以被叫做恒電位儀。
運(yùn)行原理
防護(hù)輸氣管道腐蝕的有效方法，即為陰極保護(hù)法。陰極保護(hù)系統(tǒng)的控制zhong心和電源，即為恒電位儀。連接恒電位儀的正極電纜與輔助陽(yáng)極，在通電以后使一個(gè)半球面電場(chǎng)在地下形成，在被保護(hù)管道上接負(fù)極，連接參比電極接線柱與參比電極，在管道附近埋設(shè)參比電極，對(duì)輸氣管道電位進(jìn)行測(cè)量，對(duì)保護(hù)效果進(jìn)行監(jiān)測(cè)。開(kāi)啟恒電位保護(hù)以后，由恒電位儀正極流出保護(hù)電流，通過(guò)輔助陽(yáng)極往土壤中進(jìn)入，再往管道上流入，又沿著陰極導(dǎo)線往電源負(fù)極返回，從而對(duì)管道起到了保護(hù)的作用。
03“電化學(xué)工作站”的分類(lèi)
電化學(xué)工作站主要有2大類(lèi)：
單通道工作站
多通道工作站
區(qū)別在于多通道工作站可以同時(shí)進(jìn)行多個(gè)樣品測(cè)試，較單通道工作站有更高的測(cè)試效率，適合大規(guī)模研發(fā)測(cè)試需要，可以顯著的加快研發(fā)速度。
04“電化學(xué)工作站”的應(yīng)用領(lǐng)域
1．納米科學(xué)研究
2．傳感器研究
3．金屬腐蝕研究
4．電池研究
5．研究電化學(xué)機(jī)理
6．生物技術(shù)
7．物質(zhì)的定性定量分析
8．常規(guī)電化學(xué)測(cè)試
基本原理及應(yīng)用
1.穩(wěn)態(tài)測(cè)試：恒電流法及恒電勢(shì)法
所謂的穩(wěn)態(tài)，即電化學(xué)參量（電極電勢(shì)，電流密度，電極界面狀態(tài)等）變化甚微或基本不變的狀態(tài)。常用的穩(wěn)態(tài)測(cè)試方法，當(dāng)然就是恒電流法及恒電勢(shì)法，故名思意，就是給電化學(xué)體系一個(gè)恒定不變的電流或者電極電勢(shì)的條件。
通常我們可以利用恒電位儀或者電化學(xué)工作站來(lái)實(shí)現(xiàn)這種條件。通過(guò)在電化學(xué)工作站簡(jiǎn)單地設(shè)置電流或電勢(shì)以及時(shí)間這幾個(gè)參數(shù)，就可以有效地使用這兩種方法啦。該方法用的比較多的地方主要有：活性材料的電化學(xué)沉積以及金屬穩(wěn)態(tài)極化曲線的測(cè)定等等。
▲不同掃速下金屬的穩(wěn)態(tài)極化曲線
2.暫態(tài)測(cè)試：控制電流階躍及控制電勢(shì)階躍法
所謂的暫態(tài)，當(dāng)然是相對(duì)于穩(wěn)態(tài)而言的。在一個(gè)穩(wěn)態(tài)向另一個(gè)穩(wěn)態(tài)的轉(zhuǎn)變過(guò)程中，任意一個(gè)電極還未達(dá)到穩(wěn)態(tài)時(shí)，都處于暫態(tài)過(guò)程，如雙電層充電過(guò)程，電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程以及擴(kuò)散傳質(zhì)過(guò)程等。
常見(jiàn)的方法要數(shù)控制電流階躍法以及控制電勢(shì)階躍法這兩種?？刂齐娏麟A躍法，也叫計(jì)時(shí)電位法，即在某一時(shí)間點(diǎn)，電流發(fā)生突變，而在其他時(shí)間段，電流保持相應(yīng)的恒定狀態(tài)。
▲計(jì)時(shí)電位法電流階躍（左圖）及相應(yīng)的電勢(shì)變化（右圖）
同理，控制電勢(shì)階躍法也就是計(jì)時(shí)電流法，即在某一時(shí)間點(diǎn)，電勢(shì)發(fā)生突變，而在其他時(shí)間段，電勢(shì)保持相應(yīng)的恒定狀態(tài)。
▲計(jì)時(shí)電位法電勢(shì)階躍（左圖）及相應(yīng)的電流變化（右圖）
利用這種暫態(tài)的控制方法，一般可以探究一些電化學(xué)變化過(guò)程的性質(zhì)，如能源存儲(chǔ)設(shè)備充電過(guò)程的快慢，界面的吸附或擴(kuò)散作用的判斷等。計(jì)時(shí)電流法還可以用以探究電致變色材料變色性能的優(yōu)劣。
3.伏安法：線性伏安法，循環(huán)伏安法
伏安法應(yīng)該算是電化學(xué)測(cè)試中尤為常用的方法，因?yàn)殡娏?、電壓均保持?dòng)態(tài)的過(guò)程，才是常見(jiàn)的電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程。一般而言，伏安法主要有線性伏安法以及循環(huán)伏安法，兩者的區(qū)別在于，線性伏安法“有去無(wú)回”，而循環(huán)伏安法“從哪里出發(fā)就回哪去”。線性伏安法即在一定的電壓變化速率下，觀察電流相應(yīng)的響應(yīng)狀態(tài)。同理，循環(huán)伏安法也是一樣，只不過(guò)電壓的變化是循環(huán)的，從起點(diǎn)到終點(diǎn)再回到起點(diǎn)。
線性伏安法使用的領(lǐng)域較廣，主要包括太陽(yáng)能電池光電性能的測(cè)試，燃料電池等氧還原曲線的測(cè)試以及電催化中催化曲線的測(cè)試等。而循環(huán)伏安法，主要用以探究超級(jí)電容器的儲(chǔ)能大小及電容行為、材料的氧化還原特性等等。
圖片
▲左圖為線性伏安測(cè)試太陽(yáng)能電池的開(kāi)路電壓及短路電流；
中間為循環(huán)伏安法測(cè)試電容行為較強(qiáng)的碳材料；
右圖為含有氧化還原行為的電極材料的循環(huán)伏安測(cè)試
4.交流阻抗法
交流阻抗法的主要實(shí)現(xiàn)方法是，控制電化學(xué)系統(tǒng)的電流在小幅度的條件下隨時(shí)間變化，同時(shí)測(cè)量電勢(shì)隨時(shí)間的變化獲取阻抗或?qū)Ъ{的性能，進(jìn)而進(jìn)行電化學(xué)系統(tǒng)的反應(yīng)機(jī)理分析及計(jì)算系統(tǒng)的相關(guān)參數(shù)等。交流阻抗譜可以分為電化學(xué)阻抗譜（EIS）和交流伏安法。EIS探究的是某一極化狀態(tài)下，不同頻率下的電化學(xué)阻抗性能；而交流伏安法是在某一特定頻率下，研究交流電流的振幅和相位隨時(shí)間的變化。
這里我們重點(diǎn)介紹一下EIS。由于采用小幅度的正弦電勢(shì)信號(hào)對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行微擾，電極上交替出現(xiàn)陽(yáng)極和陰極過(guò)程，二者作用相反，因此，即使擾動(dòng)信號(hào)長(zhǎng)時(shí)間作用于電極，也不會(huì)導(dǎo)化現(xiàn)象的積累性發(fā)展和電極表面狀態(tài)的積累性變化。因此EIS是一種“準(zhǔn)穩(wěn)態(tài)方法”。通過(guò)EIS，我們一般可以分析出一些表面吸附作用以及離子擴(kuò)散作用的貢獻(xiàn)分配，電化學(xué)系統(tǒng)的阻抗大小、頻譜特性以及電荷電子傳輸?shù)哪芰?qiáng)弱等等。
▲EIS中Nyquist
05“電化學(xué)工作站”的常見(jiàn)問(wèn)題及故障
故障一：數(shù)據(jù)保存
故障表現(xiàn)：數(shù)據(jù)無(wú)法從通道中保存(通道在軟件中顯示黃色，當(dāng)嘗試保存數(shù)據(jù)時(shí)，系統(tǒng)顯示錯(cuò)誤信息)
故障解決：
(1)確認(rèn)被保存的數(shù)據(jù)沒(méi)有被移動(dòng)，刪除，被其他應(yīng)用打開(kāi)。
(2)如果被保存的文件在網(wǎng)絡(luò)驅(qū)動(dòng)上，確保有權(quán)限將數(shù)據(jù)寫(xiě)入同樣的目錄里(創(chuàng)建刪除文件)。別的就是看下網(wǎng)絡(luò)授權(quán)。
(3)在軟件中選擇Tools,Repair...然后選擇保存文件，點(diǎn)擊維修按鈕。
(4)確保實(shí)驗(yàn)開(kāi)始前電腦的IP地址沒(méi)有被修改。
故障二：電腦數(shù)據(jù)保存選項(xiàng)的影響
故障解決：通常，電化學(xué)實(shí)驗(yàn)會(huì)持續(xù)很長(zhǎng)，期間，電腦應(yīng)該可以記錄數(shù)據(jù)點(diǎn)，如果使用人用硬盤(pán)去保存，數(shù)據(jù)把保存要失效。為了避免如此，我們建議使用人將電源保存選項(xiàng)從電腦設(shè)置板前移走。
故障三：PC斷開(kāi)
故障表現(xiàn)：電腦和儀器連接斷開(kāi)(在軟件狀態(tài)欄中斷開(kāi)顯示紅色)。
故障解決：
(1)檢查PC和儀器的連接，包括：直接連接(確保網(wǎng)線連接兩個(gè)終端)以及網(wǎng)連接(確保儀器前面的黃燈在閃，你有權(quán)使用電腦的網(wǎng)絡(luò))。
(2)檢查綠燈在閃(這個(gè)證明多通道電化學(xué)工作站在正常運(yùn)行)。
(3)在文件描述窗口類(lèi)型“r”或“R”：這將重新開(kāi)始網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)連接，這是儀器固件的一部分。
警告：這個(gè)選項(xiàng)不是單獨(dú)的工作，因此這是僅僅以防這種問(wèn)題的解決方法。
如何判斷電極電纜線內(nèi)部是否斷路?
如果在測(cè)試過(guò)程中，發(fā)現(xiàn)基本無(wú)電壓或者電流輸出時(shí)，則電極電纜線斷裂的可能性較高。檢查電極電纜線是否斷路，將電極電纜線從儀器上拔下，與儀器相連的一端有四個(gè)孔，四個(gè)孔旁分別標(biāo)了數(shù)字1，2，3，4，1號(hào)孔對(duì)應(yīng)的是紅色鱷魚(yú)夾，2號(hào)孔對(duì)應(yīng)的是黃色鱷魚(yú)夾，3號(hào)和4號(hào)孔對(duì)應(yīng)的是綠色鱷魚(yú)夾，黑色鱷魚(yú)夾則與電極插座的金屬外殼相連。將數(shù)字萬(wàn)用表打到二極管檔位，將一根表筆用電極夾夾住，另外一根表筆插入相應(yīng)的電極插孔，如果萬(wàn)用表發(fā)出“滴”的聲響，則表明線路通暢，反之，則表示其斷路。同樣地方法檢查參比電極與工作電極的線是否導(dǎo)通。
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