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pH值通常用電位法測量，通常用一個恒定電位的參比電極和測量電極組成一個原電池，原電池電動勢的大小取決于氫離子的濃度，也取決于溶液的酸堿度。在線 pH 計一般由傳感器(也叫電極)和轉(zhuǎn)換器(也叫變送器)組成的，信號電勢用特殊的低噪聲同軸屏蔽電纜傳輸。
工業(yè)pH計老化問題：
1、玻璃電極老化：工業(yè)水處理過程中的水質(zhì)情況一般相對較差且復(fù)雜，其水膠層結(jié)構(gòu)持續(xù)在改變，水膠層亦隨時間的增加而增厚，pH電極上的玻璃隨著時間推移會逐漸老化，梯度(單位pH值變化所引起的電極輸出電位的變化值)惡化，花費較長時間才能達(dá)到穩(wěn)定電位，對電極使用期限影響很大。另外，溫度對老化也有較大影響，100℃下幾周的老化程度相當(dāng)于室溫下貯存一年的老化程度。
2、參比電極老化：目前多數(shù) pH計電極(傳感器)均做成復(fù)合電極，復(fù)合電極由指示電極、參比電極、參比液等集成。電極在工作時，電極內(nèi)的參比液與所測介質(zhì)會有離子的交換。這種交換亦是參比液的損耗，當(dāng)損耗到一定程度時，電極的測量顯示數(shù)值與介質(zhì)的實際pH值相差較大，使用標(biāo)定的方法也無法進(jìn)行校準(zhǔn)。此時，我們認(rèn)為該電極已不能完成測量，需要更換。
因此，電極在工作時是存在損耗的，也就是說，有一定的使用期限。強(qiáng)堿性和強(qiáng)酸性介質(zhì)對電極的使用壽命也有一定的影響。根據(jù)過往的使用經(jīng)驗(包括生產(chǎn)廠家的非正式說明)，pH計具有高精度、高可靠性、安裝及維護(hù)方便等優(yōu)點，同時對污染也比較敏感，需要經(jīng)常標(biāo)定，一般每隔一個到一個半月標(biāo)定一次，電極的正常使用周期為大約半年至一年左右。
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