原子力顯微鏡(AFM)特別適合作為鋰離子電池研究的工具,以解決提高電池容量、電能密度、壽命和安全性的關(guān)鍵挑戰(zhàn)。從根本上講,電池是一種電化學(xué)結(jié)構(gòu), AFM 可以直接在原位操作中探測(cè)電極表面的變化,甚至可以測(cè)量局部電化學(xué)活性的變化。例如,使用 AFM 對(duì)高容量鋰離子陽(yáng)極進(jìn)行研究可以幫助了解固體電解質(zhì)界面(SEI)層的演變和降解,這種演變和降解限制了電能密度和電池壽命。在陰極處,相關(guān)的電學(xué)和機(jī)械特性可以量化成分分布,表征導(dǎo)電率變化,并精準(zhǔn)確定限制電池容量的非活性金屬氧化物晶粒。最后,在拉伸臺(tái)上對(duì)分離膜進(jìn)行AFM成像,可對(duì)枝晶生長(zhǎng)導(dǎo)致災(zāi)難性破壞時(shí)的斷裂機(jī)理提供深入了解。
在存在電解質(zhì)的情況下,能夠原位測(cè)量局部電化學(xué)活性和表面導(dǎo)電率,這對(duì)于表征其它能量存儲(chǔ)和轉(zhuǎn)換方法(如超級(jí)電容器、燃料電池和太陽(yáng)能)也同樣有用。
采用 DCUBE-TUNA 研究鋰金屬氧化物、聚合物粘合劑和導(dǎo)電碳納米顆粒構(gòu)成的電池正極:(a)表面形貌;(b)對(duì)區(qū)分不同疇結(jié)構(gòu)的表面剛度進(jìn)行定量化;(c)定量化模量圖;(d)TUNA電流切片。
主要功能:
1、使用 EC-AFM 在陽(yáng)極充電循環(huán)過(guò)程中進(jìn)行原位操作表征
2、使用 PeakForce QNM® 對(duì)高容量陽(yáng)極上的 SEI 層進(jìn)行定量研究
3、使用 PeakForce SECM® 直接探測(cè)局部電化學(xué)活動(dòng)
4、采用 DataCube® 模式進(jìn)行多模式陰極表征
5、EC-AFM、SECM 及手套箱集成的解決方案
陽(yáng)極 – 原位操作成像
鋰離子電池的壽命很大程度上取決于鈍化 SEI 層的形成和演變。所面臨的挑戰(zhàn)在于電池充放電期間電極體積會(huì)發(fā)生很大變化,從而導(dǎo)致 SEI 層發(fā)生相當(dāng)大的變形,特別是對(duì)于高容量陽(yáng)極。理想的實(shí)驗(yàn)是在電池工作狀態(tài)中直接探測(cè)脆弱的 SEI 層,這種靈巧的操作曾被認(rèn)為是非常困難的。此處顯示的一組圖像就采用了上述操作,來(lái)自與布朗大學(xué)的 Sheldon 小組合作的成果。圖中顯示了采用 PeakForce QNM 在配有電化學(xué)電池的 Dimension Icon® 一體式手套箱中觀察到的圖案化 Si 陽(yáng)極。實(shí)驗(yàn)直接觀察到鋰化過(guò)程中 SEI 層中裂紋的形成。對(duì)多個(gè)充放電周期的力降解進(jìn)行跟蹤,結(jié)果表明初始裂紋無(wú)法修復(fù),這與之前的猜測(cè)相矛盾。
SEI 層斷裂和脫黏的原位觀察。
陰極 – 多模式表征
鋰離子陰極是一種復(fù)雜的異質(zhì)混合物,其所包含的金屬氧化物顆粒用于在放電狀態(tài)下存儲(chǔ)鋰離子,由混有碳黑材料的可適應(yīng)體積變化的聚合物粘合劑材料所包覆,以保持高導(dǎo)電率,從而保持高電能密度的能力。此處的圖像系列顯示了 Dimension Icon XR 上的 DataCube SSRM 如何幫助組元分布成像并揭示顆粒間劇烈的變化。此處DataCube模式下可用的模量圖將硬質(zhì)金屬氧化物顆粒與周?chē)能浾澈蟿﹨^(qū)清晰地區(qū)分開(kāi)來(lái),而同時(shí)獲得的導(dǎo)電率圖則揭示了碳黑分布的不均一性。可以看到,圖像頂部邊緣附近的一個(gè)顆粒未被碳黑覆蓋,并且從同一數(shù)據(jù)立方體提取的一組導(dǎo)電率圖像將該顆粒識(shí)別為已失活,即在整個(gè)工作電壓范圍內(nèi)處于非活動(dòng)狀態(tài)。
在選定采樣電壓范圍下,鋰金屬氧化物構(gòu)成的電池正極TUNA 電流切片連續(xù)成像。掃描區(qū)域?yàn)?/span> 15x15 μm2。
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