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氣相色譜儀的原理和操作基礎

時間:2012/8/23閱讀:4250
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  1.氣相色譜儀原理
  
  氣相色譜是對氣體物質(zhì)或可以在一定溫度下轉(zhuǎn)化為氣體的物質(zhì)進行檢測分析。由于物質(zhì)的物性不同,其試樣中各組份在氣相和固定液液相間的分配系數(shù)不同,當汽化后的試樣被載氣帶入色譜柱中運行時,組份就在其中的兩相間進行反復多次分配,由于固定相對各組份的吸附或溶解能力不同,雖然載氣流速相同,各組份在色譜柱中的運行速度就不同,經(jīng)過一定時間的流動后,便彼此分離,按順序離開色譜柱進入檢測器,產(chǎn)生的訊號經(jīng)放大后,在記錄器上描繪出各組份的色譜峰。根據(jù)出峰位置,確定組分的名稱,根據(jù)峰面積確定濃度大小。
  
  2.氣相色譜儀操作基礎
  
  對一個混合試樣成功地分離,是氣相色譜法完成定性及定量分析的前提和基礎。衡量氣相色譜分離好壞的程度可用分離度R表示。而其中氣相色譜分離條件的選擇至為關鍵。主要涉及以下幾個方面:
  
  2.1)載氣對柱效的影響
  
  載氣對柱效的影響主要表現(xiàn)在組分在載氣中的擴散系數(shù)Dm(g)上,它與載氣分子量的平方根成反比,即同一組分在分子量較大的載氣中有較小的Dm(g)。根據(jù)速率方程可知:
  
  a)渦流擴散項與載氣流速無關;
  
  b)當載氣流速u小時,分子擴散項對柱效的影響是主要的,因此選用分子量較大的載氣,如N2、Ar,可使組分的擴散系數(shù)Dm(g)較小,從而減小分子擴散的影響,提高柱效;
  
  c)當載氣流速u較大時,傳質(zhì)阻力項對柱效的影響起主導作用,因此選用分子量較小的氣體,如H2、He作載氣可以減小氣相傳質(zhì)阻力,提高柱效。
  
  2.2)載氣流速(u)對柱效的影響
  
  從速率方程可知,分子擴散項與流速成反比,傳質(zhì)阻力項與流速成正比,所以要使理論塔板高度Hzui小,柱效zui高,必有一*流速。在實際分析中,為了縮短分析時間,選用的載氣流速稍高于*流速。
  
  2.3)固定液的配比(又稱為液擔比)
  
  從速率方程式可知,固定液的配比主要影響Csu,降低df,可使Csu減小從而提高柱效。但固定液用量太少,易存在活性中心,致使峰形拖尾;且會引起柱容量下降,進樣量減少。在填充柱色譜中,液擔比一般為5%~25%。
  
  2.4)色譜柱溫的選擇
  
  柱溫是影響氣相色譜分離的重要參數(shù)之一,主要影響來自于K、k、Dm(g)、Ds(l);從而直接影響分離效能和分析速度。柱溫與R和t密切相關。提高t,可以改善Cu,有利于提R,縮短t。但是提高柱溫又會增加B/u導致R降低,r21變小。但降低t又會使分析時間增長。
  
  在實際分析中應兼顧這幾方面因素,選擇原則是在是在難分離物質(zhì)對能得到良好的分離,分析時間適宜且峰形不托尾的前提下,盡可能采用較低的柱溫。同時,選用的柱溫不能高于色譜柱中固定液的zui高使用溫度(通常低20-50℃)。對于沸程寬的多組分混合物可采用“程序升溫法”,可以使混合物中低沸點和高沸點的組分都能獲得良好的分離。
  
  2.5)氣化溫度的選擇
  
  氣化溫度的選擇主要取決于待測試樣的揮發(fā)性、沸點范圍。穩(wěn)定性等因素。氣化溫度一般選在組分的沸點或稍高于其沸點,以保證試樣*氣化。對于熱穩(wěn)定性較差的試樣,氣化溫度不能過高,以防試樣分解。
  
  2.6)色譜柱長和內(nèi)徑的選擇
  
  能使待測組分達到預期的分離效果,盡可能使用較短的色譜柱。一般常用的填充柱為l~3m。填充色譜柱內(nèi)徑為3~4mm。
  
  2.7)進樣時間和進樣量的選擇
  
  a)進樣迅速(塞子狀)以防止色譜峰擴張。
  
  b)進樣量要適當:在檢測器靈敏度允許下,盡可能少的進樣量:液體樣0.1~10ul,氣體試樣為0.1~10ml。
  
  2.8)燃氣和助燃氣的比例
  
  在氣相色譜分析中,燃氣和助燃氣的比例會嚴重的影響組分的分離,一般兩者的比例為1:8~1:15。
  
  而真正實現(xiàn)對-個混合試樣成功地分離,色譜條件的選擇中zui為關鍵的是色譜柱的選擇、柱溫的選擇、載氣的選擇及其流速的確定、燃氣和助燃氣的比例等。

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