頂空是氣相色譜儀頂空進(jìn)樣器的一種進(jìn)樣設(shè)備，普通的氣相色譜是用進(jìn)樣針進(jìn)樣，進(jìn)樣體積在ul級(jí)別，樣品為液體;頂空進(jìn)樣進(jìn)樣體積在ml級(jí)別，進(jìn)入氣相色譜的為氣體;一般測(cè)物質(zhì)里易揮發(fā)的雜質(zhì)用頂空測(cè)試比較好，比如測(cè)殘留溶劑，比如檢測(cè)空氣中的有機(jī)污染物，這些情況要么需要大體積進(jìn)樣，要么需要進(jìn)氣體樣品進(jìn)行分析，頂空進(jìn)樣很好的滿(mǎn)足這些要求。
(1)高聚物的分散系
頂空進(jìn)樣器頂空氣相色譜法可用于分離分析塑料、共聚物、高聚物的分散系。例如：用于檢測(cè)聚乙烯基團(tuán)降解產(chǎn)物如乙烷、丙烷、正丁烷和丁烯-1等。聚乙烯用作牛奶的包裝材料時(shí)，這些組分造成牛奶產(chǎn)生不正氣味。
頂空氣相色譜分析不必花費(fèi)制備樣品(溶解和沉淀)的時(shí)間，取其揮發(fā)性氣態(tài)樣品直接進(jìn)行氣相色譜分離分析。從圖中可以看出，頂空氣相色譜分析能測(cè)出更多的組分，可以達(dá)到更低的檢測(cè)限。故此法具有快速、靈敏等特點(diǎn)。用頂空氣相色譜法還分析過(guò)高聚物中殘留的石油醚;分析過(guò)α-甲基苯乙烯和其他一些種類(lèi)的高聚物、共聚物和高聚物分散系等。
(2)食品揮發(fā)性組分頂空氣相色譜分析首先應(yīng)用于食品工業(yè)。以前僅憑人的嗅覺(jué)和味覺(jué)來(lái)鑒別食品的質(zhì)量，現(xiàn)在則可借用此法來(lái)幫助鑒別，在很多情況下，從色譜圖上可找到代表食品特征香味的組分峰，因此，頂空氣相色譜法有“氣相色譜鼻”之稱(chēng)。
(3)水中揮發(fā)性組分
戈陶夫(Gottauf)用頂空氣相色譜法定量分析過(guò)水中的揮發(fā)性有機(jī)雜質(zhì)組分。在進(jìn)行氣相色譜分析之前，先用填有吸附劑的富集管對(duì)水上氣體中的組分進(jìn)行吹掃濃縮，然后經(jīng)適當(dāng)加熱，把所富集的氣態(tài)組分由載氣帶入氣相色譜柱中進(jìn)行分離分析。
奧澤利斯(Ozeris)等人用頂空氣相色譜法對(duì)水中微量有機(jī)物組分(例如：醇、酮、醛、酯和硫化物等)做過(guò)定量分析研究工作，建立了水中微量有機(jī)物組分的濃度與峰高之間的關(guān)系。 在此濃度范圍內(nèi)(0.01～10ppm)，色譜峰高與相應(yīng)組分濃度之間存在線性關(guān)系，而直線的斜率與化合物的種類(lèi)有關(guān)。大部分化合物都可檢測(cè)到0.01ppm，而醇類(lèi)在0.1ppm就檢測(cè)不出，甲醇甚至1ppm都檢測(cè)不出，這是因?yàn)樵陧斂諝庀嗌V分析中，氫焰檢測(cè)器對(duì)甲醇的靈敏度較低的緣故。
(4)高聚物的穩(wěn)定性
頂空氣相色譜法也是測(cè)試高聚物化學(xué)穩(wěn)定性的一種快速而又簡(jiǎn)便的方法。取容器中的氣體進(jìn)行氣相色譜分析，則可了解在各種溫度下容器材料的抗水蒸汽、抗HCl氣等的性能。
